2014年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷
一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题15小题, 每小题2分, 共30分)
1、热力学第一定律的数学表达式ΔU = Q + W只能适用于（ ）。
（1）. 理想气体; （2） 封闭体系; （3） 孤立体系; （4） 敞开体系. 2、系统经某过程后，其焓变?H = Qv，则该过程是( )。 ( 1 )理想气体任何过程； ( 2 )理想气体等容过程； ( 3 )真实气体等容过程；
( 4 )封闭系统不作非体积功的等容过程。 3、对于只作膨胀功的封闭系统
的值是：（ ）。
(1) 大于零； (2) 小于零； (3) 等于零 ； (4) 不能确定。 4、下列哪种条件CO在水中的溶解度最大？（ ）。
（1）高压低温；（2）低压低温；（3）高压高温；（4）无法确定。
5、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（ ）。 （1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同； （2）溶质必须是非挥发性溶质；
（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；
（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压力无关。
6、反应 FeO(s) + C(s) == CO(g) + Fe(s) 的?rH为正，?rS与温度无关），下列说法中正确的是：（ ）。 （1）低温下自发过程，高温下非自发过程； （2）高温下自发过程，低温下非自发过程； （3）任何温度下均为非自发过程； （4）任何温度下均为自发过程 。
7、形成理想液态混合物过程的混合性质是：（ ）。 （1） （2） （3）（4）
为正（假定?rH
，?rS
V=0 ，V＞0 ，V＞0 ，V＜0 ，
H=0 ， H＜0， H＞0 ， H＜0 ，
S＞0 ， S=0 ， S＜0 ， S=0 ，
G＜0 ； G=0 ； G＞0 ； G=0 。
8、今有A(l)-B(s)-C(s) 三组分相图，图中三相平衡区为：（ ）。
( 1) BFE； ( 2 ) AFED； ( 3 ) CEB； (4)CDE。
9、朗克缪尔公式描述为：（ ）。
（１）五类吸附等温线；（２）三类吸附等温线； （３）两类吸附等温线；（４）化学吸附等温线。
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10、若某反应的活化能为80 kJ·mol，则反应温度由20℃增加到30℃，其反应速率系(常)数约为原来的：（ ）。
( 1 ) 2倍； ( 2 ) 3倍； ( 3 ) 4倍； ( 4 ) 5倍。
11、电解质溶液有多种离子，若i种离子的电阻、电导分别为Ri和Gi，则下列关系式不正确者为：( )。
(1) R = ∑Ri ；(2) G= ∑Gi ；(3) G = 1/Ri ；(4) G = 1/R 。 12、ＢＥＴ二常数公式的主要用途是：（ ）。
（１）求吸附热； （２）判断吸附类型； （３）验证多分子层理论；
（４）求固体的质量表面或体积表面。
13、在串联的几个电解池中，各阳极或阴极上数值不等的物理量是：( )。
(1)通过的电子数目；(2)通过的电量；(3)通过的电流；(4)析出或溶解的物质的量。 14、下列分散系统中丁铎尔效应最强的是??????????。
（1）空气；（2）蔗糖水溶液；（3）大分子溶液；（4）硅胶溶胶。 15、已知25℃时，E(Fe3+| Fe2+) = 0.77 V，E(Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一电池，其电池反应为2 Fe3++ Sn2+=== Sn4++2 Fe2+，则该电池的标准电动势E(298 K) 为：（ ）。 （1）1.39 V； （2）0.62 V； （3）0.92 V； （4）1.07 V。 二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题总计15分)
-3-1-1
1、已知铁（Fe）的Cp? m=（17?49 + 24?77 ? 10T/ K）J·mol·K，在等压下将1 mol Fe从27℃加热至327℃，则过程的?S = 。
-1
2、已知H2O(l)，CO2(g)，和CH4(g)25 ℃的标准摩尔生成焓分别为－286?186 kJ·mol；－391?903 kJ·mol与－75?730 kJ·mol。则下述反应：CH4(g) + 2O2(g) H2O(l)
在25 ℃时反应的标准摩尔焓变：?rH?rU= 。
-1
-1
CO2(g) + 2
= ，反应的标准热力学能变
-1
3、在732 K时，反应 NH4Cl(s) == NH3(g) + HCl(g) 的?rG=－20.8 kJ·mol，?rH=154 kJ·mol，则该反应的?rS-1
= 。
???????????????影响。
4、选用不同标度的零点能，对
5、表面活性剂分子，其结构具有两亲性质，故可在水的表面上发生??????????。 6、影响反应速率的主要因素有??????? 、???????、???????。
7、原电池 Hg | Hg2Cl2(s) | HCl | Cl2(p) | Pt，其负极的反应方程式为????????????，称?????????反应；正极的反应式为????????????，称?????????反应。
8、溶液（憎液胶体）的主要特征是：?????????????????????????；热力学?????????????。 三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共30分)
1、（15分）化学反应的?rGm的下标“m”的含义是什么？若用下列两个化学计量方程式来表示合成氨的反应，问两者的?rGm，Kp之间的关系如何？ （1）3H2?g??N2?g? （2）
2NH3?g? ?rGm,1,Kp,1 NH3?g? ?rGm,2,Kp,2
31H2?g??N2?g?222、（15分）根据公式?rHm??zEF?zFT???E???E?
，如果???为负值，则表示化学反应?T?T??p??p
的等压热效应一部分转变成电功（?zEF），而余下部分仍以热的形式放出[因为
??E?zFT???T?S?QR<0]。这就表明在相同的始终态条件下，化学反应的?rHm比按电
??T?p池反应进行的焓变值大（指绝对值），这种说法对不对？为什么？
四、计算题。（本大题共75分）
1、（10分）银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s)
Ag2S(s) + H2(g)
在25 ℃和101 325 Pa下, 将Ag (s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中，(1) 能否发生腐蚀而生成 Ag2S? (2) 在混合气体中, 硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？已知25 ℃时Ag2S(s) 和H2S(g)的 ?fG分别为－40.25 kJ·mol和－32.93 kJ·mol。 2、（10分）1 mol液态水（100℃，101?3 kPa）变为1 mol水蒸气（100℃，101?3 kPa）。若保持整个系统的温度为100℃、压力为101?3 kPa，水汽化为水蒸气。计算此过程的Q，W，
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?U，?S，?A，?G。已知水在100℃，101?3 kPa的汽化焓为40?64 kJ·mol。设蒸气为理想气体。
-3、（10分）已知MnO(A)SiO2(B)系统相图如图所示。注：以? 代表白硅石，? 代表鳞石英C1代表2MnO?SiO2，C2代表MnO?SiO2；(1)标出1、2、3、4相区及E、M两点的相态；(2) 画出系统点R 降温时的步冷曲线（注明曲线转折处变化及各曲线段的平衡相的相态和成分）；(3) w（SiO2）=0.1的系统，总质量为12 kg 、自液态冷却至1400 ?C时，可分离出多少固态MnO？
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2014年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷
