初赛模拟一答案以及分析
1、 (1)这一题考虑的黑色没有什么好讲，一定是CuS,要考虑的是其他两种颜色，考虑就
是铜离子，硫酸根，还有氢离子，硫离子，应该知道是硫离子是有挺强的还原性的, 既然一种是复分解，那么另两种肯定是氧化还原产生的，铜的活动性排在氢后面， 那么就是Cu离了氧化了，产物无非就是硫单质和铜单质，那么就没有什么可以犹 豫的写出答案是Cu, S和CuS
(2) 没什么好说的直接写：CuSO4+H2S=CuS+H2SO4
CuSO4+H2S=Cu+S+H2SO4
(3) 这个东西肯定是醋酸铅，判断是不会出现问题的，但这个两分的得分点不在判断是 Pb (Ac) 2,得
到这个是没有分数的，两分全在离了方程式时不将Pb (Ac) 2写成 铅离子和醋酸根离子，因为醋酸铅是弱电解质，如果没有这个知识储备，这个两分 就拿不到了。Pb (Ac) 2+H2S=PbS+2HAc
(4) 这道题三分三个得分点，主要是阐明复分解反应的条件。
反应产生了沉淀CuS (一分)，CuS的电离比H2S更困难(一分)，满足复分解反应 向着离子浓度减小的方向进行的规律。
2、 (1)若干步变化成为铁锈，那么A的组成中一定有铁，铁无非+2和+3价，氢氧化亚铁
空气中就会被氧化，那么A一定就是氢氧化铁，B能被氧化，那么B中的铁一定是
4-
3-
+2 价，那么 B 就是，［Fe (CN) 6］而 C 就是［Fe (CN) 6］。
4-
3-
那么 A 是 Fe(0H)3, B 是［Fe (CN) 6］ , C 是［Fe (CN) 6］。 (2)
这个无非是考了 Nernst方程的应用，还是很基础的计算，解答如下：
4-
3-
E［Fe (CN) 6］ /［Fe (CN) 6］ =0.771+0.0591*(35.4-43.6)=0.28638v (两分) lgK= (0.7996-0.28638) >0.0591=8.68 (一分) lgK?2所以可行(一分)
(3) 这个题目无非是在考为什么二价铁没有单电了，但是三价铁有，这个先要知道CN」 是会推电
子的，形成内轨型杂化，这个不知道也可以山二价铁单电子是双数，而二 价铁是单数推出来，答案如下：
CN\有强推电子力(1分)，二价铁离子有四个单电子，可以被推成两对电子，呈现 反磁性(一分)二价铁离子有五个单电子，就算被推，也形成的是两对电子和一个 单电子，呈现顺磁性(一分) (4) 这道题的重点是从反应平衡看起，不稳定就是解离的平衡常数大，这实际是竞争平 衡，可以采
用加减反应，相乘相除平衡常数的方法做，应该要注意的是最重要的影 响就是配位数。 HCN是很弱的电解质，在不妨让KHAC/KHCN=K0
2-
4
2-
［Cu (CN)］在HAc的解离常数就等于KO /K稳［Cu (CN)］
4-
(一分)
4-
［Fe (CN) 6］ 在HAc的解离常数就等于KO /K稳［F e (CN) 6］(一分)
K0大约在1000—10000,而题目告知两种物质稳定性差不多，所以综合起来就是［Cu
3-
4-
(CN)］比［Fe (CN) 6］更稳定。(一分)
3、 （1）溶液蒸发就是溶液的蒸气压和大气压相同，还有溶液的蒸气压会随着温度的上升而
上升，这两个物理方面的尝试知道了就可以做了。
溶液蒸气压会下降，而温度升高就会导致蒸气压的上升（一分），要让溶液的蒸气压 和大气压相同（一分），就要比纯溶剂蒸气压和大气压相同的温度还要高一些。（一 分）
（2）本身这道计算题还是没什么难度的，只要算出了饱和溶液中溶质的摩尔数就可以了， 但是容
易误导人的是氢氧化铁饱和溶液中氢氧根离子浓度并不是铁离子浓度的三 倍，而是受到水电离的影响，为I。.。所以不能直接按照溶度积的27倍开四次方得 到溶质的摩尔数，试想如果按照这种算法氢氧化铁饱和溶液的PH是不是要等于4 呐，你觉得这可能吗？
oo 7
2
17
氢氧化铁饱和溶液中氢氧化铁的摩尔数是3.5*10 / （10 ） =3.5*10 。（两分）
17
17
1Q
溶质摩尔分数是 3. 5*10 / （1000/18+3.5*10 ） =6.3*10 。（一分）
3
-19
-15
代入公式 A P=3.17*10 *6.3*10 =1.9971*10 Pa。（一分）
4、 （1）答案很容易知道是大于，因为高中一定都讲过CaCO3不能和HCI。反应，而理由就
是下一题要阐述的。 （2）
对于竞争反应，最好的方法还是方程式相加减，本题就是这个方法。
-10
对于反应 2CaCO3+2HCIO=Ca （HCO3） 2+Ca （CIO） 2 K=Ksp*KHcio/Ka2=6.01*10
。（两分）
说明反应 2CaCO3+2HCIO=Ca （HCO3） 2+Ca （CIO） 2 不能进行（一分）
所以加入CaCO3会只和HCI反应，而让甲中的氯气和水的反应平衡向右进行，最后 使HCIO的浓度大于乙之中的。（一分） （3） （4）
应该知道的是Na2CO3是会和HCI。发生反应的，之后就可以用平衡的原理解释了。 所HCIO是比HCO3-更强的酸，所以可以和Na2CO3反应（一分）。反应消耗了 HCIO, 由于
以应该是甲大于乙
勒沙特列原理，不可能恢复到原来的浓度，所以浓度会减小。（一分）
5、 （1）整道题都是围绕着A是什么，先做分析，KI和H2O2反应应该是生成H20和I的一
种价态的物质，山于是少量，所以应该得到的氧化产物是12,这点题目也告诉了， 那深棕色应该还是碘的一种价态的物质，103一无色，其他+1, +3的不能稳定存在 +7的不太好氧化到，何况还是二个原子的直线型。那么是什么呐，如果不知道「在 碘的溶液里是呈现13一的形态确实很难得到，所以整道题的分数不大。 A 是 13一 （2） （3）
3KI+H2O2=KI3+2KOH
因为在溶液中12总是要和「反应，生成13一。（一分）而题目中说明了是少量的
H2O2 所以「一定有剩余，所以会产生13一，溶液呈现深棕色。（一分）
6、 （1）纯粹送分题，没什么好说的。
六氟合氯酸钠（写冰晶石不得分）；正八面体。
（2）很多人在疑惑，有没有氤配合物，有没有氨配合物，我想说的是就算这些都有，也 一定是不
常见的，很多人都不会想到其实是高中很重要的偏铝酸根，其实它的正确 写法是Al （0H） 4一，羟基是配体，AI02-不过是它去掉两个水分子的形态，现实根 本不存在，高中因为没有配合物的知识所以不谈罢了。
（3）
前半问的重点是什么是Lewis酸碱理论，这个算是有点要求知识，知道了其中意思 不
难理解铝离子是硬酸。后面半题就算比较迷惑人的了，看了前半题的知识，一定 会认为[HgCI4]2-不稳定，不能存在，因为一个是软酸，一个是硬碱，但我想问王水 和HgS的反应生成的是什么不就是[HgCI4]2'吗。
3HgS+2HNO3+12HCI->3H2[HgCI4]+3S；+2NOt+4H2O 所以正确的答案是存在的，而且是小于。
（4）
说是任选，但能写出三点就很不容易了。
NaAIF6自然界存在，而NaAII6不存在，原料更容易得到。（一分）由于软硬酸碱 理论NaAIF6比NaAII6更稳定，在高温炼铝下不容易分解（一分）I原子半径很大, 在AI周围可能更本不能放6个，所以NaAII6可能更本不存在（一分）
（5）
整道题基本没有什么难度，就是晶体的一些初步知识。
I A； Cs；半径最大，金属键最弱，熔点最低；AI和。离子电荷大（一分），AI 和0半径小（一分）。
7、基本还是送分的，除了最后的克莱森缩合有点困难，其他还是很基础的。
CHjCl+NaCN --------------- CHjCN HjCOOH CHsCHQH
CH3CH2OH+CH3COOH --------------- CHjCOOC:H< -------------- C：H
II
0
II
。
8、（1）整道题就是围绕这ABCD是什么，这里有一个小小的陷阱，先做如下分析，看到⑥ 一定以为
就知道了A不是甲基酮就是乙醛，④里面又说A不发生银镜反应，所以可 能就会肯定说A是甲基酮，但是试问酮能氧化吗，产物又是什么呐，所以要结合① 看，12在NaOH中是有氧化性的，那么有什么能氧化到甲基酮的呐，答案只有仲醇。 B就是相应的酮。C有高沸点，那就是离子化合物了，分析卤仿反应的产物应该是 愈酸，在碱性条件就是愈酸盐，焰色又是黄色，不就是寇酸钠吗。C的水解产物无 非氢氧化钠和段酸，氢氧化钠不能和醇反应，那就是竣酸和醇酯化反应了。再根据 相对分子质量，得到A的碳原子是3个。 所以A是异丙醇，B是丙酮，C是乙酸钠，D是乙酸异丙酯。 CHJCH（OH）CH3 --------------- > CHJCOCHJ （2） （3）
常见试剂应该就是格氏试剂，如果你能想到其他需要两步反应的试剂也可以，我这 里
写格氏试剂的反应。
CHjCOCHj+RMgX ---------------- > CHjC(OMgX)(R)CHj -------------- > CH：CH(OH)CH：|
CH；CH(OH)CH；+NaOH+I2 ------------- > CH3COONa+CHI3 (4)
⑸ CH；COOH+CH；CH(OH)CH； --------------- CH；COOCH(CH；)CH；
初赛模拟一答案以及分析 X页.doc
