海文专业课基础课程讲义
2.构型的R/S和D/L标记法
D/L多用来表示糖和氨基酸的构型:以甘油醛为参照标准,在甘油醛分子的费歇尔投影式中,碳链竖向排列,氧化态高的碳原子位于上方,此时2位羟基在右边的为D,在左边为L。 R/S用来表示物质的绝对构型,R表示右旋S表示左旋。
确定方法:首先按“次序规则”将与手性碳原子相连的四个基团确定先后顺序,然后把排列次序最小的基团放在离观察者最远的位置,将其它三个基团从大到小排序,若为顺时针方向,则为R,若反时针方向则为S。
3.环状化合物和不含手性碳原子的手性分子结构。(了解) 4.旋光异构体的性质:
物理性质:熔点、沸点、在非手性溶剂中的溶解度等完全相同,旋光方向相反。 外消旋体有固定的熔点,且熔程很窄
化学性质:对映体异构体与非手性试剂作用完全相同。
与手性试剂作用或在手性溶剂、手性催化剂的作用下,二者的反应速率不同。
第六章 卤代烃
(一)基础知识
1.掌握卤代烷的异构、分类和命名。 (二)卤代烷的性质 1.物理性质 2.化学性质
亲核取代反应(与H2O/Na0H、NaCN、RONa、氨或胺、AgNO3/乙醇反应)、 消除反应(Saytzeff规则)、
Saytzeff规则:E1的主要产物是双键上含烷基较多的烯烃 与金属Mg的反应。
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(三)反应机理
1. 亲核取代反应的SN1、SN2机制及立体化学特征 SN1:单分子亲核取代;
历程:
立体化学:产物为外消旋体,两种构型各占50%。
SN2:双分子亲核反应; 历程:
立体化学:产物构型与原构型相反
?? 瓦尔登转化(Walden inversion): 在SN2取代反应中RS构型转化 SN1与SN2反应的竞争:
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2.消除反应的E1、E2机制。 E1:单分子消除反应 历程:
反应的方向:Saytzeff规则:E1的主要产物是双键上含烷基较多的烯烃。
E2:双分子消除反应 历程:
反应的方向:同E1
消除反应与取代反应的竞争:强碱,高温,弱极性利于消除,反之利于取代。 第七章 醇、酚、醚
(一)基础知识
1.醇、酚、醚的分类、结构和命名。 (二)化合物的性质
1.醇、酚、醚的物理性质。
状态、熔沸点、密度、溶解性(共性及递变规律) 2.醇的化学性质
醇与金属Na、Mg、Ca的反应 醇在低温下与浓强酸作用
醇的卤代反应(与HX、PX3、PX5、氯化亚砜、Lucas试剂的反应) 醇的脱水反应
反应活性:烯丙型、3°>2°>1 °
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碳正离子重排(分子内、分子间脱水):向碳正离子更稳定性的方向重拍。 醇的酯化反应, 醇的氧化反应
3.酚的化学性质 酚的酸性
H2CO3 > C6H5OH > H2O > R-OH > R-H ?? 芳环上连有吸电子基团, 酸性增加 ?? 芳环上连有给电子基团, 酸性减弱
酚芳环上的亲电取代反应(硝化、磺化、卤代) 酚的氧化反应 酚与FeCl3的显色反应
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4.醚的化学性质
醚在低温下与浓强酸作用,醚键的断裂 醚过氧化物的生成、检验和处理。
环氧乙烷的开环反应(加水、氨或胺、醇、卤化氢、格氏试剂)。
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