海文专业课基础课程讲义
2.构型的R／S和D／L标记法
D/L多用来表示糖和氨基酸的构型：以甘油醛为参照标准，在甘油醛分子的费歇尔投影式中，碳链竖向排列，氧化态高的碳原子位于上方，此时2位羟基在右边的为D，在左边为L。 R/S用来表示物质的绝对构型，R表示右旋S表示左旋。
确定方法：首先按“次序规则”将与手性碳原子相连的四个基团确定先后顺序，然后把排列次序最小的基团放在离观察者最远的位置，将其它三个基团从大到小排序，若为顺时针方向，则为R，若反时针方向则为S。
3．环状化合物和不含手性碳原子的手性分子结构。（了解） 4．旋光异构体的性质：
物理性质：熔点、沸点、在非手性溶剂中的溶解度等完全相同，旋光方向相反。 外消旋体有固定的熔点，且熔程很窄
化学性质：对映体异构体与非手性试剂作用完全相同。
与手性试剂作用或在手性溶剂、手性催化剂的作用下，二者的反应速率不同。
第六章 卤代烃
（一）基础知识
1．掌握卤代烷的异构、分类和命名。 （二）卤代烷的性质 1．物理性质 2．化学性质
亲核取代反应(与H2O／Na0H、NaCN、RONa、氨或胺、AgNO3／乙醇反应)、 消除反应(Saytzeff规则)、
Saytzeff规则：E1的主要产物是双键上含烷基较多的烯烃 与金属Mg的反应。
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（三）反应机理
1. 亲核取代反应的SN1、SN2机制及立体化学特征 SN1:单分子亲核取代；
历程：
立体化学：产物为外消旋体，两种构型各占50%。
SN2：双分子亲核反应； 历程：
立体化学：产物构型与原构型相反
?? 瓦尔登转化(Walden inversion): 在SN2取代反应中RS构型转化 SN1与SN2反应的竞争：
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2．消除反应的E1、E2机制。 E1：单分子消除反应 历程：
反应的方向：Saytzeff规则：E1的主要产物是双键上含烷基较多的烯烃。
E2：双分子消除反应 历程：
反应的方向：同E1
消除反应与取代反应的竞争：强碱，高温，弱极性利于消除，反之利于取代。 第七章 醇、酚、醚
（一）基础知识
1．醇、酚、醚的分类、结构和命名。 （二）化合物的性质
1．醇、酚、醚的物理性质。
状态、熔沸点、密度、溶解性（共性及递变规律） 2．醇的化学性质
醇与金属Na、Mg、Ca的反应 醇在低温下与浓强酸作用
醇的卤代反应(与HX、PX3、PX5、氯化亚砜、Lucas试剂的反应) 醇的脱水反应
反应活性：烯丙型、3°>2°>1 °
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碳正离子重排(分子内、分子间脱水)：向碳正离子更稳定性的方向重拍。 醇的酯化反应， 醇的氧化反应
3.酚的化学性质 酚的酸性
H2CO3 > C6H5OH > H2O > R-OH > R-H ?? 芳环上连有吸电子基团, 酸性增加 ?? 芳环上连有给电子基团, 酸性减弱
酚芳环上的亲电取代反应(硝化、磺化、卤代) 酚的氧化反应 酚与FeCl3的显色反应
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4.醚的化学性质
醚在低温下与浓强酸作用，醚键的断裂 醚过氧化物的生成、检验和处理。
环氧乙烷的开环反应(加水、氨或胺、醇、卤化氢、格氏试剂)。
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