2.能斯特方程
ψ=ψ+ (RT/nF)ln[c(Ox)/c(Red)]= ψ+ (0.0592/n)lg[c(Ox)/c(Red)]
注意：如电极反应中氧化型或还原型物质的计量数不是1，方程中各物质的浓度想要乘以与计量数相同的方次；固体或液体不写入方程；除氧化剂或还原剂以外的参与电池反应的其他物质，也要写入方程。 根据方程，影响电极电势的因素：浓度；溶液酸度；生成沉淀；生成配合物。 3.元素电势图及应用
利用热力学关系求算未知电极电势
判断歧化反应能否进行：A----ψ（左）----B----ψ（右）---C ψ（右）> ψ（左）,则可发生。
4．氧化还原滴定法 （掌握每种方法的条件，判断反应终点的方法，结果计算，实例） 1.高锰酸钾法 2.重铬酸钾法 3.碘量法
θ
θ
θ
θ
θ
θ
第九章 配位化合物和配位滴定法
（一）基础理论与概念 1.配合物
定义：由中心离子和一定数目的配体以配位键结合而形成的结构单元为配位个体，一般为带电离子，与其他离子组成配合物。电中性的配位个体本身为配合物。
组成：内界（中心离子、配体）和外界（外界离子）（了解常见的中心原子和配体） 命名
配位数：配体的总数为该中心原子的配位数。（了解影响因素） 螯合物：多基配体与金属离子形成的具有环状结构的配合物。 稳定性高（受螯环大小和数目影响）。
EDTA（常用其二钠盐）及其性质。通常用EDTA进行配位滴定
螯合效应：由于鳌环的形成而使配体稳定性显著增强的作用。 2．价键理论 理论要点：
中心离子的结构特点：价电子层有空轨道 配体的结构特点：配位原子有孤对电子
配位键的形成：中心离子提供一组以一定方式进行杂化了的等价空轨道，配体中的配位原子提供孤对电子，
——————————————————————————————————————————————————————————
14
海文专业课基础课程讲义
进入杂化轨道，形成中心离子与配位原子之间的共价键，为配位键。
外轨型配合物：中心离子全部采用外层空轨道进行杂化。（掌握杂化类型、空间构型、配离子类型和实例） 内轨型配合物：中心离子参与杂化的轨道来自最外层和次外层。（掌握杂化类型、空间构型、配离子类型和实例）
（二）相关计算及应用 1.配位平衡
配离子的稳定常数Kf ：配合物形成与解离达到平衡时的平衡常数，反映配位反应完成的程度，即配离子（配合物）的稳定程度。
不稳定常数Kd：与稳定常数是倒数关系。
逐级稳定常数：配离子的生成或解离一般为逐级进行的，各级均有对应的稳定常数。 配离子总的稳定常数为各级稳定常数之积。
累积稳定常数：将逐级稳定常数依次相乘，得到各级累积稳定常数βn配位平衡与其他平衡的关系：
与酸碱平衡（配体的酸效应）：配体为碱，受酸影响。Ka与Kf 与沉淀溶解平衡：配体与沉淀剂争夺金属离子。Ksp与Kf 与氧化还原平衡：两反应同时发生。稳定常数的比较。 2.配位滴定
通常用EDTA进行配位滴定。先加入指示剂与金属离子配合，随着EDTA的加入，金属离子与EDTA配合，使指示剂以单体形式存在，变色。
条件稳定常数：lgK’（MY）= lgK(MY) – lgα[M(L)]-lgα[Y(H)] 金属离子的配位效应 EDTA的酸效应
EDTA准确滴定单一金属离子的条件： lg K’(MY)≥8
配位滴定的酸度控制：酸度增大(PH减小) EDTA酸效应------求最高酸度
酸度减小(PH增大) 金属离子可能形成氢氧化物沉淀------求最低酸度 指示剂(了解)
提高配位滴定选择性的方法(掌握实例):控制酸度、掩蔽和解蔽、预先分离、其他配位剂。 配位滴定的方式：直接滴定 间接滴定 返滴定 置换滴定
——————————————————————————————————————————————————————————
θ
θ
θ
θ
θ
θ
15
海文专业课基础课程讲义
熟悉应用实例
第十章 分光光度法
（一）理论基础
1.概念：建立在物质对光的选择性吸收的基础上的分析方法。 2.朗伯比尔定律：A=εbc A：吸光度
ε：摩尔吸收系数。当吸光物质的浓度为1mol/L，液层厚度为1cm时，某溶液对特定波长的光的吸光度。
b：液层厚度cm。比色皿的厚度。 c：吸光物质的浓度mol/L。
引起偏离朗伯一比耳定律的因素：非单色光、溶液本身的物理或化学因素。 （二）应用
1.分光光度法测量吸光物质的浓度（以朗伯比尔定律定律为基础） 单一组分：标准曲线法、标准比较法 高含量组分：示差法 多组分（了解） 2.显色反应
定义：将待测无色或浅色的无机离子转变为有色离子或络合物的反应。 方式：氧化还原反应、络合反应
显色剂：使无机离子发生显色反应的试剂。（多为有机络合剂） 反应条件的选择：显色剂浓度 酸度 时间 温度
第八章 电势分析法（无掌握程度的内容）
1.定义：电势分析法是利用电极电势与溶液中某种离子的活度之极爱你的关系来测定被测物质活度的
分析方法。
2.原理：能斯特方程
3.测量方法：设计一个原电池，基于测量原电池的电动势来求被测物质的含量。 参比电极：在一定条件相爱电极电势恒定的电极。
——————————————————————————————————————————————————————————
16
海文专业课基础课程讲义
指示电极：电极电势能随溶液中被测离子的活度的改变而变化的电极。 离子选择性电极：ψ（ISE）=ψ（内参）+ ψ（膜）=K’- (RT/nF)lna(Mn-)
有机化学
第一章 有机化学概论
（一） 章节框架
（二）基础知识与基本理论 1.有机物：
命名：各类化合物有自己的命名规则，以烷烃的命名为基础。 化学键：有机物原子以共价键结合。（联系无机化学相关内容） 分子间力：（联系无机化学相关内容）
有机物沸点、熔点、溶解度（相似相溶）与分子间力的关系（联系到各种有机物之间的关系） 分类：按骨架分：开链、碳环（脂环、芳香族）、杂环 按官能团分：烷烃、烯烃、炔烃、醇、酚、醚、酯、醛等 2.有机反应的基本类型 按共价键断裂方式分类：
共价键均裂（自由基反应）；共价键异裂（离子型反应）；协同反应。 按反应物与产物之间的相互关系分类
加成反应、消除反应、取代反应、缩合反应、氧化反应、还原反应
第二章 饱和脂肪烃
（一）章节框架
饱和脂肪烃：链烷烃、环烷烃
——————————————————————————————————————————————————————————
17
海文专业课基础课程讲义
命名规则、结构表示方法、物理性质、化学性质、反应机理 基础理论与概念
1.烷烃的定义：开链的饱和烃。碳原子sp3杂化。 2.同系列和同分异构
3.四种碳原子：伯碳（三个键与H结合）、仲碳（两个键与H结合）、叔碳（一个键与H结合）、季碳（不直接与H相连）
4.饱和脂肪烃的命名（链烷烃与环烷烃）：普通命名、系统命名
5.构象的表示：由于围绕单键旋转而产生的分子中的原子或基团在空间的不同排列形式叫构象。最稳定的构象为优势构象。
表示方法：透视式（锯架式）和投影式（纽曼投影式） 能量比较：全重叠式>部分重叠式>临位交叉式>对位交叉式 环己烷的构象：椅式（更稳定）、船式。 直立键与平伏键
（三）饱和脂肪烃的性质
1.物理性质：熔沸点、密度随结构的递变；
溶解性：一般不溶于水等强极性溶剂，易溶于弱极性溶剂或非极性溶剂。（环烷烃不溶于水） 2.化学性质：
烷烃的取代反应：分子中的氢原子被其它原子或基团取代的反应。 卤代反应：反应条件（光照或加热）；反应活性顺序：F2> Cl2> Br2> I2反应机理：自由基反应机理
自由基的稳定性顺序：叔自由基>仲自由基>伯自由基>甲基自由基 三元环、四元环的加成反应（开环）
——————————————————————————————————————————————————————————
18
315化学（农）海文专业课考研辅导资料2013也可以用
