代至(2)得
?lnZ????1?lnZ?ln?11s??s??lnZ???sln?s;
s??s于是 S?k???lnZ???lnZ???????k??sln?s
??s习题9.2试用正则分布求单原子分子理想气体的物态方程,内能和熵 N证: Z??e??Es;E1s?s?i?12m?p2p22ix?iy?piz?
符号dp??dpixdpiydpiz
i符号dq??dxidyidzi
i利用式(9.5.3)?P?1?lnZ????1?ZNTk?Z?V?V类似求U,S。
习题9.3体积内盛有两种组元的单原子混合理想气体,其摩尔数为n1和n2,温度为T。 试由正则分布导出混合理想气体的物态方程,内能和熵。 解:
习题9.5利用范氏气体的配分函数,求内能和熵。
3N/2解: Z?1??2m??N!?Q
?????22NVN?1??Q???N2VN?1?????e???dr;U?3NTk/2?2??e???drVN?12N2VN?1?f12drN22Vf12dr较小; 习题9.9利用德拜频谱求固体在高温和低温下配分函数对数lnZ,从而求内能和熵。 解:式(3.9.4)
德拜频谱 ?3D?9NB
?????lnZ?lne???0???D?e2??0ln?D?????????d??1?e???对于振动 ????0???D?e????2??0Bln??2d?(代换???????x) ????1?e??一般认为
S计算略
高温近似, T??, ????0
(计算略)
????0?3Nln??????N解:参照9.17关于玻耳兹曼体系配分函数的处理
过渡到连续能量分布得: 利用热力学式可求得
习题9.14用巨正则分布导出单原子分子理想气体的物态方程,内能,熵和化学势。
pV?NkT, U?3NkT等 (略) 2注:?l--------单粒子处于l能级的能量。
习题9.17利用巨正则分布导出玻耳兹曼分布。 解: ????eNS??N??Es;由于玻耳兹曼系,粒子可分辨,从而
为简单起见,考虑无简并(有简并情况完全可类似处理) 于是:???expel?0???????al?l?
即对无简并情况 al?e??????l?
??le??????l? (略)
对有简并者,类似处理可得 al ?l——简并度