中国科学院长春应用化学研究所 2014年攻读博士学位研究生入学考试试题
高等分析化学
一、 填空（25分，每个一分）
1、请列举出三种电分析化学方法在日常中的常见应
用 、 、 。
2、请列举出原子吸收光谱法的三种原子化方法： 、 和 。 3、发射光谱法的进样方式主要取决于光源，火花光源测定样品的主要是 、 电感耦合等离子体光源测定的样品主要是 。
4、 请列举出紫外-可见分光光度法中生色团三种 、 、 ； 助
色
团
三
种 、 、 。 5、拉曼光谱是研究分子 和 的 光谱。 6、具有强荧光的分子一般具有 、 、 。
7、写出三种参比电极 、 和
8、原子吸收光谱法中，用峰值吸收代替积分吸收的条件是 、半宽度比 半宽度小，且中心频率相同。
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二、 判断题（对的打?，错的打? ）（每题1分，共15分）
1. 三重态的能级总是比相应的单重态能级略高点。 2. 红外光谱定量分析的理论基础是朗伯—比尔定律。 3. 气相色谱法使用氢火焰离子化检测器时常用氮气做载气。 4. 气相色谱适合测定挥发性好和热不稳定的物质。
5. 对扩散系数小的生物大分子而言，毛细管电泳的柱效要比液相色谱高得多。 6. 离子选择电极产生膜电位是由于唐南电位的形成和氧化还原反应。 7. 质谱分析中电离源中分子离子峰最弱的是场电离源。
8. 从核磁共振谱上一般可以获得化学位移、耦合裂分和积分线三方面的信息。 9. 电子顺磁共振波谱法可测定含有未成对电子结构的自由基、原子、分子等。 10. 荧光物质的荧光光谱一般和它的吸收光谱呈镜像关系。
11. 质谱分析中，如果裂解过程中优先消去游离基，则裂解前后离子所带电子的奇-偶数不变。
12. 只有同核双原子分子才是非红外活性的。
13. 散射产生的高于入射光频率的拉曼线称为斯托克斯线。 14. 色谱分析中开管柱最大的优点是相比大，可以检测少量的样品。 15. 塞曼效应是指谱线在电场作用下发生分裂的现象。
三、问答题（50分）
1、简要介绍溶出伏安法的工作原理、优点及常见用途（8分）。 2、画出Jablonski能级图 （7分） 3、简要写出影响荧光强度的因素（10分） 4、写出CH3Cl中所有可能的同位素峰（5分）
5、判断以下几种样品灰化方法存在什么问题？应该怎样灰化这些样品？1）为了测定高盐含量食品中的铅，将一定量样品置于瓷坩埚中，并在600度下灰化；2）为了测定有机样品中氟含量，在酸性条件下于500度灰化；3）为了测定植物样品中的金含量，在铂坩埚中加入硫酸后，在500度下灰化。（10分）
6、论述如何综合运用质谱、NMR、红外光谱、紫外光谱等分析复杂有机化合物的结构。（10分）
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四、计算题（10分）：
用库仑滴定法测定苯酚含量，将10.0 mL含苯酚的试液放入烧杯中，载加入一定量的HCl和0.1 M NaBr溶液，由电解产生Br2来滴定苯酚。滴定涉及的反应式如下：
2Br? ? Br2
C6H5OH + 3 Br2 ? C6H5 Br3OH + 3HBr
电流强度为6.43mA,到达终点所需时间112秒，计算试液中苯酚的浓度是多少？
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2014年中国科学院长春应用化学研究所高等分析化学考博真题考博试题博士研究生入学考试试题
