。 。 。 。 内部文件,版权追溯 第12章(物质结构与性质)
李仕才
第二节
分子结构与性质
考点三 分子的性质
1.范德华力和氢键 (1)范德华力。
范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强,物质的熔点、沸点越高,硬度越大。一般来说,组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增加,范德华力逐渐增大。
(2)氢键。 ①形成
已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力,称为氢键。
②表示方法 A—H…B ③特征
具有一定的方向性和饱和性。 ④分类
氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 ⑤分子间氢键对物质性质的影响
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主要表现为使物质的熔、沸点升高,对电离和溶解度等产生影响。 2.分子的性质 (1)分子的极性。
①非极性分子与极性分子的判断
②键的极性、分子空间构型与分子极性的关系 类型 X2 XY XY2 (X2Y) 实例 H2、N2 HCl、NO CO2、CS2 SO2 H2O、H2S XY3 XY4 BF3 NH3 CH4、CCl4 键的极性 非极性键 极性键 极性键 极性键 极性键 极性键 极性键 极性键 空间构型 直线形 直线形 直线形 V形 V形 平面三角形 三角锥形 正四面体形 分子极性 非极性分子 极性分子 非极性分子 极性分子 极性分子 非极性分子 极性分子 非极性分子 ③判断分子极性的两个经验规律 a.根据中心原子最外层电子是否全部成键判断
分子中的中心原子最外层电子若全部成键,此分子一般为非极性分子;分子中的中心原子最外层电子若未全部成键,此分子一般为极性分子。
CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外层电子均全部成键,它们都是非极性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外层电子均未全部成键,它们都是极性分子。
b.判断ABn型分子极性的经验规律
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若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子。
(2)溶解性。
①“相似相溶”的规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近),而戊醇在水中的溶解度明显减小。
(3)手性:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样互为镜像,却在三维空间里不能重叠,互称手性异构体,具有手性异构体的分子叫手性分子。
(4)无机含氧酸分子的酸性
①无机含氧酸可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,酸性越强,如HClO ②对于同一种元素的含氧酸来说,该元素的化合价越高,其含氧酸的酸性越强。 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”) 1.以极性键结合起来的分子不一定是极性分子。( √ ) 2.非极性分子中,一定含有非极性共价键。( × ) 3.氨水中氨分子与水分子间形成了氢键。( √ ) 4.乙醇分子和水分子间只存在范德华力。( × ) 5.碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键。( × ) 6.水分子间既存在范德华力,又存在氢键。( √ ) 7.氢键具有方向性和饱和性。( √ ) 8.H2和O2之间存在氢键。( × ) 9.H2O2分子间存在氢键。( √ ) 10.卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大。( × ) 11.氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高。( × ) 12.极性分子中可能含有非极性键。( √ ) 13.H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键。( × ) 3 1.氢键属于一种较强的分子间作用力,但不属于化学键。 2.氢键可表示为A—H…B,A、B是N、O、F中的一种或两种,可以相同也可以不同。 3.水分子间形成氢键,所以水的沸点较高。水分子间形成氢键时,构成空间正四面体结构。 一、范德华力和氢键 1.若不断地升高温度,实现“雪花→水→水蒸气→氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间的主要相互作用依次是( ) A.氢键;分子间作用力;极性键 B.氢键;氢键;非极性键 C.氢键;极性键;分子间作用力 D.分子间作用力;氢键;非极性键 冰变成水 解析:雪花答案:A 2.氨气溶于水时,大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子。根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为( ) 分子间距离增大 化学键被――→破坏 H2、O2 ――→水――→水蒸气氢键被破坏范德华力、氢键被破坏 4 解析:从氢键的成键原理上讲,A、B都成立;但从空间构型上讲,由于氨气分子是三角锥形,易于提供孤电子对,所以,以B项中的方式结合空间阻碍最小,结构最稳定;从事实上讲,依据NH3·H2 答案:B 3.下列物质的沸点,从高到低的顺序不正确的是( ) A.HI>HBr>HCl>HF B.CI4>CBr4>CCl4>CF4 C.I2>Br2>Cl2>F2 D.H2O>H2S 解析:HI、HBr、HCl分子结构相似,相对分子质量依次减小,范德华力依次减弱,沸点依次变小,而因HF中存在氢键,故HF的沸点反常,为最大,则沸点大小顺序为HF>HI>HBr>HCl,A错误;B、C中分子结构相似,相对分子质量依次减小,范德华力依次减弱,沸点依次变小,B、C正确;由于H2O分子间有范德华力、氢键,而H2S分子间只有范德华力,所以沸点H2O>H2S,D正确。 答案:A 4.下列说法中正确的是( ) A.卤化氢中,以HF沸点最高,是由于HF分子间存在氢键 B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点高 C.H2O的沸点比HF的沸点高,是由于水中氢键键能大 D.氢键X—H…Y的三个原子总在一条直线上 解析:因HF存在氢键,所以沸点HF>HBr>HCl,A正确;邻羟基苯甲醛的分子内羟基与醛基之间存在氢键,而对羟基苯甲醛的氢键只存在于分子间,所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高,B错误;据F原子半径小于O原子半径,可知(HF)n中氢键键长比水中氢键键长短,键能大,C错误;氢键有方向性,但氢键的形成不像共价键对方向的要求那么高,故X—H…Y 5 +4 +OH,可知答案是B。 -