天然药物化学-第5章黄酮类-201X1026完美修正版

由天下分享时间：2024/9/7 19:06:40 加入收藏我要投稿点赞

A B C

洗脱先后顺序：＞＞答：洗脱先→后顺序是：B ＞A＞C

理由：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮>二氢黄酮，因此A比C先洗脱下来。

【纸色谱（PC）：

1. 展开采用某种醇性溶剂，如正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层）等，主要是根据分配作

用原理进行分离。黄酮类化合物分子中羟基苷化后，极性随之增大，在醇性展开剂中Rf 值相应降低，同一类型苷元，Rf值依次为：苷元＞单糖苷＞双糖苷。

2. 展开溶剂则用水或其他含水溶液，如2～6%醋酸等，主要是根据吸附作用原理进行分

离。黄酮类化合物苷元中，平面性分子如黄酮、黄酮醇、查耳酮等，用含水溶剂如3%～5%HOAC展开时，几乎停留在原点不动（Rf＜0.02）；而非平面性分子如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，因亲水性较强，Rf 值较大（ 0.10～0.30）。用水或2～8%醋酸、3%氯化钠水溶液或1%盐酸展开时，则苷元几乎停留在原点不动，Rf 值大小顺序为：苷元＜单糖苷＜双糖苷。】

6. 有下列四种黄酮类化合物

R2OOOHOR1OHOA、R1＝R2＝HB、R1＝H ， R2＝RhamC、R1＝Glc， R2＝HD、R1＝Glc， R2＝Rham比较其酸性及极性的大小：

酸性（A）＞（C）＞（B）＞（D）极性（D）＞（C）＞（B）＞（A）比较四种化合物在如下三种色谱中的Rf 值大小顺序：（1）硅胶TLC（氯仿-甲醇4:1展开）， Rf 值（A） > （B ） > （ C） > （ D）（2）聚酰胺TLC（60%甲醇-水展开），Rf 值（D）>（ C）>（ B ）> （A）（3）纸层析（8%醋酸水展开）,Rf 值（D） > （ C） > （B ） > （A）

精选

7.下列化合物用Sephadex LH-20柱色谱进行分离，它们的流出顺序（E→D→A→B→F→C，大分子快于小分子，异黄酮→二氢黄酮→黄铜→黄铜醇，共轭大者吸附强，羟基多者吸附强，间位和对位酚羟基吸附力强于邻位）

精选

8.酸性强弱顺序为：(A>B>C>D )（7,4’二羟基>7-羟基或4’-羟基>一般羟基>5-羟基）

9.化合物A的酸性 < B

10.化合物A的酸性 > B

11.用硅胶柱色谱分离下列化合物，用甲醇-水洗脱，出柱顺序是（D→C→B→A）

精选

【名词解释】

1．黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。P5全面

2．碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。 3.pH梯度萃取法

【问答题】

1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？

答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度，三碳链是否成环状，及B环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。

2．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。

答：黄酮（醇）类化合物分子结构中具有交叉共轭体系，所以多显黄色；而二氢黄酮（醇）不具有交叉共轭体系，所以不显色。

3．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。

答：黄酮（醇）的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间紧密，引力大，故难溶于水。

4．试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。

答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，受吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，所以水溶性较大。

5．如何检识药材中含有黄酮类化合物？

精选

答：可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄～橙色斑点。

6.简述黄酮、二氢黄酮、查耳酮的紫外光谱特点。 7.简述黄酮母核A环当存在5、7二氧取代基团与B环存在3‘、4’二氧取代基团时，各自芳香质子的化学位移及偶合特点。P196、p198 8.简述黄酮及黄酮醇EI源质谱裂解规律，并比较其异同点。P207-209 【提取分离题】

1. 从槐米中提取芦丁的工艺流程如下：

槐花粗粉