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A B C
洗脱先后顺序: > > 答:洗脱先→后顺序是:B >A>C
理由:以含水溶剂系统洗脱时,苷比苷元先洗脱下来,因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高,共轭双键越多,吸附力越强。黄酮>二氢黄酮,因此A比C先洗脱下来。
【纸色谱(PC):
1. 展开采用某种醇性溶剂,如正丁醇-醋酸-水(4:1:5,上层)等,主要是根据分配作
用原理进行分离。黄酮类化合物分子中羟基苷化后,极性随之增大,在醇性展开剂中Rf 值相应降低,同一类型苷元,Rf值依次为:苷元>单糖苷>双糖苷。
2. 展开溶剂则用水或其他含水溶液,如2~6%醋酸等,主要是根据吸附作用原理进行分
离。 黄酮类化合物苷元中,平面性分子如黄酮、黄酮醇、查耳酮等,用含水溶剂如3%~5%HOAC展开时,几乎停留在原点不动(Rf<0.02);而非平面性分子如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等,因亲水性较强,Rf 值较大( 0.10~0.30)。用水或2~8%醋酸、3%氯化钠水溶液或1%盐酸展开时,则苷元几乎停留在原点不动,Rf 值大小顺序为:苷元<单糖苷<双糖苷。】
6. 有下列四种黄酮类化合物
R2OOOHOR1OHOA、R1=R2=HB、R1=H , R2=RhamC、R1=Glc, R2=HD、R1=Glc, R2=Rham比较其酸性及极性的大小:
酸 性 (A) > (C) > (B) > (D) 极 性 (D) > (C) > (B) > (A) 比较四种化合物在如下三种色谱中的Rf 值大小顺序: (1)硅胶TLC(氯仿-甲醇4:1展开), Rf 值(A) > (B ) > ( C) > ( D) (2)聚酰胺TLC(60%甲醇-水展开),Rf 值 (D)>( C)>( B )> (A) (3) 纸层析(8%醋酸水展开),Rf 值(D) > ( C) > (B ) > (A)
精选
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7.下列化合物用Sephadex LH-20柱色谱进行分离,它们的流出顺序(E→D→A→B→F→C,大分子快于小分子,异黄酮→二氢黄酮→黄铜→黄铜醇,共轭大者吸附强,羟基多者吸附强,间位和对位酚羟基吸附力强于邻位)
精选
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8.酸性强弱顺序为:(A>B>C>D )(7,4’二羟基>7-羟基或4’-羟基>一般羟基>5-羟基 )
9.化合物A的酸性 < B
10.化合物A的酸性 > B
11.用硅胶柱色谱分离下列化合物,用甲醇-水洗脱,出柱顺序是(D→C→B→A)
精选
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【名词解释】
1.黄酮类化合物:指两个苯环(A环和B环)通过中间三碳链相互联结而成的(6C-3C-6C)一系列化合物。P5全面
2.碱提取酸沉淀法:利用某些具有一定酸性的亲脂性成分,在碱液中能够溶解,加酸后又沉淀析出的性质,进行此类成分的提取和分离。 3.pH梯度萃取法
【问答题】
1.试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据,常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类?
答:主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物,现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度,三碳链是否成环状,及B环的联接位置等特点分为以下几类:黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。
2.试述黄酮(醇)多显黄色,而二氢黄酮(醇)不显色的原因。
答:黄酮(醇)类化合物分子结构中具有交叉共轭体系,所以多显黄色;而二氢黄酮(醇)不具有交叉共轭体系,所以不显色。
3.试述黄酮(醇)难溶于水的原因。
答:黄酮(醇)的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系,具共平面性,分子间紧密,引力大,故难溶于水。
4.试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。
答:二氢黄酮(醇)由于C环被氢化成近似半椅式结构,破坏了分子的平面性,受吡喃环羰基立体结构的阻碍,平面性降低,水溶性增大;花色素虽为平面结构,但以离子形式存在,具有盐的通性,所以水溶性较大。
5.如何检识药材中含有黄酮类化合物?
精选
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答:可采用(1)盐酸-镁粉反应:多数黄酮产生红~紫红色。(2)三氯化铝试剂反应:在滤纸上显黄色斑点,紫外光下有黄绿色荧光。(3)碱性试剂反应,在滤纸片上显黄~橙色斑点。
6.简述黄酮、二氢黄酮、查耳酮的紫外光谱特点。 7.简述黄酮母核A环当存在5、7二氧取代基团与B环存在3‘、4’二氧取代基团时,各自芳香质子的化学位移及偶合特点。P196、p198 8.简述黄酮及黄酮醇EI源质谱裂解规律,并比较其异同点。P207-209 【提取分离题】
1. 从槐米中提取芦丁的工艺流程如下:
槐花粗粉
加约6倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液,搅拌下
加入石灰乳至pH8~9,并保持该pH值30分钟,
趁热抽滤,反复2次
水提取液 药渣
在60~70oC下,用浓盐酸调pH4~5,搅拌,静置放冷, 滤过,水洗至洗液呈中性,60oC干燥。
滤液 沉淀 热水或乙醇重结晶 芸香苷(芦丁)结晶
(1)流程中采用的提取方法与依据是什么?
答:流程中采用的提取方法是碱提取酸沉淀法;依据芸香苷显酸性可溶于碱水。
(2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的?
精选
天然药物化学-第5章黄酮类-201X1026完美修正版
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