《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第十一章
1、用系统命名法命名下列醛、酮。
OH3CHCH3CH2CHO
（1）CH3CH2CCH(CH3)2 （3）H2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛
CHOOH3C-CCCH3H（4）
H3COCH3 （5）
OH
Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛
O（10）
螺[4，5]癸-8-酮
3、将下列各组化合物按羰基活性排序。
（1）A、CH3CH2CHO B、PhCHO C、Cl3CCHO C＞A＞B
OOOO（2）A、
D＞C＞B＞A
B、 C、 D、
CF3
O（3）A、
O B、 C、
O C＞B＞A
5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。
OOOO(1)CH3CCH2CH3OO(2) CH3CCH2CCH3O(3)CH3CCH2CO2C2H5
(4) CH3CCHCCH3COCH3(5)CH3CCHCOOC2H5COCH3 （4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）
6、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）
CHO+H2NCHN （亲核加成）
（1）（2）
HCCH+ 2CH2OO+NH2OHHOH2CCCCH2OH （亲核加成）
NOH（4）
O （亲核加成）
CNOHHCN/OH-H2OH3COCOOHOH（5）（8）
+OCH3H3CO-C2H5O2O （亲核加成，后水解）
（迈克尔加成，后羟醛缩合）P381
OOOO+（9）
OCHOEtO- （迈克尔加成，后羟醛缩合）
CH3CCH2Br（10）
OHOCH2CH2OHHCl(干)OBrH2COCH2CH3COCH2 （与醇加成，生成缩醛）
+H2（11）
CH3Pd/CCH3 （见P351）
（17）PhCHO + HCHO OH- PhCH2OH + HCOO- （歧化反应）
O+ CH3CO3HCH3CO2Et40oC（18）
或用浓硝酸作氧化剂（P356）
HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
7、鉴别下列化合物。
OOH（3）A、
CH3CH2CHO B、CH3CCH3 C、CH3CHCH3 D、CH3CH2Cl
答：1、取上述化合物少量，分别加入NaOI，能发生碘仿反应，生成黄色沉淀的是B、C，不发生反应的是A、D；
2、在A、D两种化合物中分别加入CuSO4的酒石酸钠溶液（斐林试剂），产生红色沉淀的是A，不反应的是D；
3、在B、C中分别加入无水氯化锌和浓盐酸的混合液（卢卡试剂），静置后产生沉淀的是C，不反应的是B。
12、如何实现下列转变？
（1）
CH3CH3H3C
O3Zn/H2OOCHOCH3H3CCOCH3OH-
（2）
13、以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。
CH3OOH3CCCH3CH3CCl（2）
CH3 AlCl3CH3
CH3Br2FeBr3BrOH3CCCH3BrMgMg无水乙醚MgBr
CH3OHH2O无水乙醚H+H3CC-CH3
14、以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。
OCH3
CH3CCl（2）
OCCH3 AlCl3
O,HClCO,HCl OCCH3+CHOOCH2CH2-C AlCl3,CuCl,CuCl AlCl3CHOCHO
OH-OCH=CH-CPdH2
Zn(Hg)HClCH2CH2CH2
18、化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 答：
19、化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：δ2.1（s，3H），δ2.6（d，2H），δ3.2（s，6H），δ4.7（t，1H）。试推测其结构。 答：分子式为C6H12O3，A的不饱和度为1，
IR谱在1710cm-1有强吸收峰，说明结构中有-C=O基；分子中有三个O，则另两个碳-氧
键均为单键；
OH用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，说明结构中有
OH3CCRH或
H3CCR；该化合物经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成，说明化合
物中含有缩醛的结构。
OOCH3OCH3
CH3CCH2CH根据HNMR谱分析结构为：
第十二章
1、命名下列化合物或写出结构式。
CH3ClCHCH2COOH（2）
（4）
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
3-甲基-3-对氯苯-丙酸 9，12-十八碳二烯酸
（6） （8）
2-hydroxybutanedioic acid 3,3,5-trimethyloctanoic acid 2-羟基丁二酸 3,3,5-三甲基辛酸
2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
有机化学第5版习题答案11-12章（李景宁主编）
