ABC不等于三肽CBA：习惯上，书写肽的氨基酸顺序时，写在最左边的总有未键合的α－氨基而写在最右边的总有未键合的羧基）。
1．该组合反应能得到多少个三肽的产物库。答： 个。
2．假设所得的库中只有一个三肽具有生物活性。有人提出，仅需进行不多次实验，即可得知活性三肽的组成（每次实验包括对全库进行一次有无生物活性的检测）。请问：该实验是如何设计的？按这种实验设计，最多需进行多少次实验，最少只需进行几次实验？简述理由。 第13题（11分）离于液体是常温下呈液态的离子化合物，已知品种几十种，是一类“绿色溶剂”。据2002年4月的一篇报道，最近有人进行了用离子液体溶解木浆纤维素的实验，结果如下表所示：向溶解了纤维素的离子液体添加约1.0%（质量）的水，纤维素会从离子液体中析出而再生；再生纤维素跟原料纤维素的聚合度相近；纤维素分子是葡萄糖（C6H12O6）的缩合高分子，可粗略地表示如下图，它们以平行成束的高级结构形成纤维；葡萄糖缩合不改变葡萄糖环的结构；纤维素溶于离子溶液又从离子液体中析出，基本结构不变。
n＝400～1000 表木浆纤维在离子液体中的溶解性 离子液体 溶解条件 溶解度（质量%） [C4min]Cl 加热到100℃ 10% [C4min]Cl 微波加热 25%，清澈透明 [C4min]Br 微波加热 5～7% [C4min]SCN 微波加热 5～7% [C4min][BF4] 微波加热 不溶解 [C4min][PF4] 微波加热 不溶解 [C6min]Cl 5% 微波加热 [C8min]Cl 微波加热 微溶 表中[C4min]Cl是1－（正）丁基－3－甲基咪唑正一价离子的代号，“咪唑”的结构如右上图所示。
回答如下问题：
＋
1．在下面的方框中画出以[C4min]为代号的离子的结构式。
＋＋
2．符号[C6min]和[C8min]里的C6和C8代表什么？答： 和 。
3．根据上表所示在相同条件下纤维素溶于离子液体的差异可见，纤维素溶于离子液体的主要原因是纤维素分子与离子液体中的 之间形成了 键；纤维素在[C4min]Cl、[C4min]Br、[C4min][BF4]中的溶解性下降可用 来解释，而纤维素在[C4min]Cl、[C6min]Cl和[C8min]Cl中溶解度下降是由于 的摩尔分数 。
4．在离子液体中加入水会使纤维素在离子液体里的溶解度下降，可解释为： 。 5．假设在[C4min]Cl里溶解了25%的聚合度n＝500的纤维素，试估算，向该体系添加1.0%（质量）的水，占整个体系的摩尔分数多少？假设添水后纤维素全部析出，析出的纤维素的
6
摩尔分数多大？ 1.【答案】
1．Mn（1分） 2．MnO2（1分）
3．M的三种常见化合物是MnO2、MnSO4和KMnO4。（3分） 注：必须答MnO2和KMnO4，而Mn(II)盐也可答硝酸锰等。 2.【答案】
1．硅（或Si或单晶硅）（1分） 2．二氧化硅（或SiO2）（1分） 3．硅（或Si）（1分）
4．铝硅酸盐（或硅铝酸盐）（1分）
注：此题明确是分子筛, 不应答硅胶，答硅酸盐也不给分。 5．具有Si－O键 与硅相连的烃基（2分） 3. 【 答案】
1．Hs（1分）
2．2612Mg＋
248961Cm＝269（n也可写成on等, 但写成“中子”扣1分） 108Hs＋5n（2分）
4.【答案】
1．2Hg＋2HClO＝Hg2OCl2＋H2O（1分） 碱式氯化汞（或氯氧化汞）（1分） 注：Hg2OCl2也可写成HgO·HgCl2或HgCl2·HgO 2．7N2H4＝8NH3＋3N2＋2H2（2分）
3．乙烷中的碳原子没有孤对电子，肼中的氮原子有1对孤对电子，过氧化氢中的氧有2对孤对电子，使A—A键的键能减小。（2分） 5. 【答案】
1．nM︰nN＝31.68/MM︰31.04/14＝1︰(2y＋2)
MA＝19.56×(y＋1)
y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得MM＝58.7 (g/mol) 查周期表，M＝Ni
x
由配体(NO2) 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O， 故配体为NO2，因此，Ni的氧化数为＋2。（4分）
注：推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
2．设配合物中碳原子数为nC，则：nC︰nN＝17.74/12︰31.04/14＝0.667
已知nN＝2×2＋2＝6, 所以，nC＝0.677×6＝4
求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可 推得配体A为H2NCH2CH2NH2，
ONH2CH2NONiH2CNOH2NONH2CH2HN2CH2－
配合物的结构示意图为：（4分）
7
注：合理推理过程2分，结构图2分
－
3．（根据VSEPR理论，可预言）NO2为角型，夹角略小于120°，N取sp2杂化轨道。（2分）
OOMOONMOONM4．MN （3分）
注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也得分，如
－
氧桥结构、NO2桥结构等 6 .【答案】
1．MA＝32＋3×16＋3×1＋12＋23＝118 118＋36＝154
OO-HOCH2S（或[HOCH2SO2]－或HOCH2SOOHSCHOH-等）（3
O-或
O分）
－＋
2．Na2S2O4＋CH2O＋NaOH＝HOCH2SO2Na＋Na2SO3（3分）
（或Na2S2O4＋CH2O＋NaOH＝HOCH2SO2Na＋Na2SO3 或Na2S2O4＋CH2O＋NaOH＝NaSO2CH2OH＋Na2SO3） 注：写不写结晶水都可以 3．“羟甲亚磺酸钠”（或“羟甲基亚磺酸钠”）（2分）
7.【答案】
OHClClHOOHClClOHClOHOH1．Cl（4分）
OClOH+H2OHOCl（2分）
注：标不标对映体得分相同。
ClClOHOHClClOHCl2．8.【答案】
-H2OO -HClO（各1分）
CH(CH3)21．A的结构简式2．结构简式
B的结构简式
与HCl反应产物的结构简式
CH3CH2CHCHCH3（各2分）
CH3Cl
8
CH3CHCHCH2CH3CH2CH3
CH3Cl
CH3CH2CHCH2CH2CH3
注：同分异构体各1分；写对任一“对应的”水解产物得2分。 9.【答案】
1．约550K 约850K（各1分）
2．XeF6 若Xe与F2生成XeF4的反应放热多，反应XeF4＋F2＝XeF6将是吸热反应，温度升高应有利于XeF6的生成，而由附图可见，事实恰恰相反。（4分）
（或答：反应XeF6＝XeF4＋F2发生在相对高的温度下；或答：上述正向反应是体积增大的反应，所以正向反应是吸热的）
3．在上图条件下必须在高温下才能制备XeF2, 但高温要求的技术问题太多，因而，应降低投料中F2/Xe的比值，可有效制备XeF2。（2分） 10.【答案】
首先算出通过体系的总电量：
2×365d×24h/d×60min/h×60s/min＝6.307×107s （1分） 0.0150A/m2×4500m2＝67.5A （1分） 67.5A×6.307×107s＝4.257×109C （1分） 其次计算总共需要多少锌：电子的量为：
4.257×109C/9.65×104C/mol＝4.411×104mol （1分）
－
锌量：4.411×104 mol×65.4g/mol/2×103kg/g＝1443kg＝1.44×103 kg （1分） 需质量为15.7kg/块的锌块数为：1.44×103kg/15.7 kg/块＝91.7块≈92块（1分） 92块×0.92A/块＝85A＞67.5 A , 电流强度可以达到要求。 （1分） 25.9 kg/块：1.44×103kg/25.9 kg/块＝55.6块≈56块 （1分） 56块×1.2A/块＝67.2A＜67.5A，电流强度达不到要求，应当加1块，则 57块×1.2 A/块＝68.4A，电流强度才能达到要求。 （1分）
选用较重的锌块更合理，因其电流强度较小，理论上可以保证2年保护期限，而用较轻的锌块因其电流强度太大，不到2年就会消耗光。（1分）
11.【答案】
＋＋
要点1：E?(Amn/Am)＜0, 因此Am可与稀盐酸反应放出氢气转化为Amn，n＝2,3,4；
＋＋＋＋＋
但E?(Am3/Am2)＜0，Am2一旦生成可继续与H反应转化为Am3。（1分）
＋
（或答：E?(Am3/Am)＜0，n＝3）
＋＋＋＋＋
要点2：E?(Am4/Am3)＞E?(AmO2/Am4), 因此一旦生成的Am4会自发歧化为AmO2
＋＋和Am3。（2分）
＋－
要点3：AmO2是强氧化剂，一旦生成足以将水氧化为O2, 或将Cl氧化为Cl2，转化为＋
Am3, 也不能稳定存在。（1分）
9
CH2CH2CH3Cl
相反，AmO2是弱还原剂，在此条件下不能被氧化为AmO22。
＋
要点4：Am3不会发生歧化（原理同上），可稳定存在。（1分）
＋
结论：镅溶于稀盐酸得到的稳定形态为Am3。 12.【答案】
1．213＝9261
2．答案的要点有：
①．实验设计：每次减少1个氨基酸用20个氨基酸进行同上组合反应，若发现所得库没有生物活性，即可知被减去的氨基酸是活性肽的组分。（2分）
②．若头三次实验发现所得库均无生物活性，则可知被减去的三种氨基酸是活性肽的组成。因此，最少只需进行3次实验就可完成实验。（2分）
13.【答案】
＋
＋
CH2CH2CH2CH3+1．
NN（2分）
CH3注：不加括号而将“＋”加在甲基氮上也正确。丁基用锯齿状无氢简式表示得分相同。 2．己基 辛基（1分）
－－－－
3．阴离子（或负离子） 氢 Cl、Br、BF4结合氢的能力下降 Cl 降低 。（每空1分，小计5分）
注：第3空或答半径增大，或与氢形成氢键的能力下降，或作为质子碱的碱性减小，等等
4．水与离子液体中的阴离子形成氢键的能力更强。（1分） 5．溶解于离子液体中的纤维素的摩尔质量为：
6×12＋10＋5×16)×1000＝1.62×105（g/mol） 离子液体的摩尔质量为：
8×12＋15＋14×2＋35.5＝96＋15＋28＋35.5＝175（g/mol） 水的摩尔分数为：
1.0/18/(1.0/18＋75/175＋25/1.62×105)＝0.12 析出的纤维素的摩尔分数为：
－
(25/162000)/(1.0/18＋75/175＋25/1.62×105)＝3.2×104（2分）
10
2002年中国化学会全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题
