清北学堂2011暑期试题 02《无机化学》
（苟宝迪教授）
第1题 将Cl2用导管通入盛有较浓的NaOH和H2O2的混和液的广口瓶中，在导管口与混和液的接触处有闪烁的红光出现，这是因为通气后混合液中产生的ClO?被H2O2还原，产生能量较高的单线态氧分子，它立即转变为普通氧分子，将多余的能量以红光放出。1-1．实验时，广口瓶中ClO?与H2O2反应，反应的离子方程式是：
。1-2．用分子轨道结构式表示单线态氧分子中电子的排布情况：
第2题 解释下列各种现象。
2-1．Li是IA族元素，但其性质却与IIA族的Mg很相似。
2-2．已知：MnO4? + 8H+ + 5e ? Mn2+ + 4H2O Eo = +1.49V
S2O82? + 5e ? 2SO42? + 4H2O Eo = +2.05V
若将过二硫酸铵加入硫酸锰溶液中，加热并不见紫色MnO4?的生成。
2-3．[Fe(CN)6]4?逆磁性，而[Fe(H2O)6]2+为顺磁性。
2-4．实验室中采用向红磷与H2O混合物中滴加Br2的方法制取少量HBr。为什么不能向红磷与Br2的混合物中滴加H2O？
2-5．CaF2在1000℃时尚不能离解，而CuI2在正常温度下已不稳定了，解释这两种化合物稳定性的差异。
2-6．用铜粉还原Cu2+盐溶液来制备CuCl时，为什么要用浓盐酸？
2-7．P4O10分子中P?O键长有两种，分别为139pm和162pm，试解释不同的原因。
2-8．把一块冰放在0℃的水中，另一块冰放在0℃的盐水中，各有什么现象发生。
2-9．邻羟基苯甲酸的熔点低于对羟基苯甲酸，试解释其原因。
2-10．在低温下水自发地结成冰，是否违反了熵增加原理。
第3题 某离子晶体经X射线分析鉴定属于立方晶系，晶胞参数a=4.00?。在晶胞中定点位置为Mg2+离子占据，体心位置为K+离子所占据，所有棱心位置为F-离子所占据。3-1．写出晶体的化学组成___________________。
3-2．晶体中Mg2+的氟配位数为_____________；K+的氟配位数为_______________。
3-3．K+和Mg2+离子半径为别为1.33?和0.67?，根据正、负离子半径比值说明上述配位数是否合理？
第4题 根据下列给出的条件，写出配平的核反应方程式4-1．α衰变生成91Pa。
2334-2．39Y失去一个正电子。
854-3．94Pu用中子轰击后裂变生成50Sn和另一个核，并放出三个过剩的中子。
239130第5题 “钠原子比惰性气体原子结构多一个电子，氯原子比惰性气体原子少一个电子，因而钠和氯气反应时，一个电子从钠原子转移到氯原子，使得两种离子都具有惰性气体的原子构型，因而生成了稳定的NaCl”。试根据以下数据，通过计算说明以上说法欠妥，并对这一反应的发生提出较合理的解释。Na(s)?Na(g) S = +108.7kJ/molNa(g)?Na+(g)+e I = +493.8 kJ/mol
Cl2(g)?2Cl(g) D = +241.8 kJ/molCl(g)?Cl?(g)+e E = ?379.5 kJ/mol
第6题 画出下列化合物的空间构型（包括孤对电子），并预测中心离子的轨道杂化。6-1．XeF4
6-2．NF3
6-3．IO65?
第7题 化合物A是难溶于水的黑色粉末状物质，与浓H2SO4作用生成淡粉红色溶液B和具有助燃性的无色气体C，B与碱液作用生成白色沉淀D，D放置在空气中变成棕色沉淀E。A与KOH和KClO3固体一起加热熔融，生成暗绿色的固体F，向F中加水并加入几滴稀酸，生成紫红色溶液G和A。试推断A~G各为何物，并写出有关的反应方程式。
第8题 向硝酸银溶液中加入NaCl、NaBr和NaI的混合溶液后，发生沉淀。上清液中Cl-、Br-和I-浓度分别为10?1M、10?4M和10?8M，试计算说明沉淀的情况。已知Ksp(AgCl)=1*10?10, Ksp(AgBr)=5*10?13, Ksp(AgI)=1.5*10?16
无机化学模拟试题1
第1题 将Cl2用导管通入盛有较浓的NaOH和H2O2的混和液的广口瓶中，在导管口与混和液的接触处有闪烁的红光出现，这是因为通气后混合液中产生的ClO?被H2O2还原，产生能量较高的单线态氧分子，它立即转变为普通氧分子，将多余的能量以红光放出。1-1．实验时，广口瓶中ClO?与H2O2反应，反应的离子方程式是：
-1ClO+HOl-+HO22?O2+C21-2．用分子轨道结构式表示单线态氧分子中电子的排布情况：
第2题 解释下列各种现象。
2-1．Li是IA族元素，但其性质却与IIA族的Mg很相似。
利用“对角线规则”解释。
2-2．已知：MnO4? + 8H+ + 5e ? Mn2+ + 4H2O Eo = +1.49V
S2O82? + 5e ? 2SO42? + 4H2O Eo = +2.05V
若将过二硫酸铵加入硫酸锰溶液中，加热并不见紫色MnO4?的生成。反应速率慢，需加入Ag+催化。
2-3．[Fe(CN)6]4?逆磁性，而[Fe(H2O)6]2+为顺磁性。
利用晶体场理论讨论[Fe(CN)6]4?，强场，低自旋；[Fe(H2O)6]2+，弱场，高自旋。2-4．实验室中采用向红磷与H2O混合物中滴加Br2的方法制取少量HBr。为什么不能向红磷与Br2的混合物中滴加H2O？
红磷和Br2混合后，产生易挥发的PBr3，难以控制反应速率。将红磷和H2O混合，通过滴加Br2控制生成PBr3的速率，生成的PBr3水解产生HBr。
2-5．CaF2在1000℃时尚不能离解，而CuI2在正常温度下已不稳定了，解释这两种化合物稳定性的差异。
CaF2属于离子晶体，而CuI2易转化成CuI。
2-6．用铜粉还原Cu2+盐溶液来制备CuCl时，为什么要用浓盐酸？
生成配离子[CuCl2]?，使溶液中Cu+浓度减低到非常小，反歧化的电动势升高E＞0，反应才能向反方向进行。
2-7．P4O10分子中P?O键长有两种，分别为139pm和162pm，试解释不同的原因。 P4O10中有6个桥氧，4个端氧。桥氧和磷之间为单键，端氧和磷之间为双键。2-8．把一块冰放在0℃的水中，另一块冰放在0℃的盐水中，各有什么现象发生。 由于溶液的依数性，冰在0℃的盐水中会融化。
2-9．邻羟基苯甲酸的熔点低于对羟基苯甲酸，试解释其原因。 分子内氢键的形成影响熔、沸点。
2-10．在低温下水自发地结成冰，是否违反了熵增加原理。 体系熵减小，但环境熵增加。
第3题 某离子晶体经X射线分析鉴定属于立方晶系，晶胞参数a=4.00?。在晶胞中顶点位置为Mg2+离子占据，体心位置为K+离子所占据，所有棱心位置为F-离子所占据。
3-1．写出晶体的化学组成：KMgF3。3-2．晶体中Mg2+的氟配位数为： 6 ；K+的氟配位数为： 12 。3-3．K+和Mg2+离子半径为别为1.33?和0.67?，根据正、负离子半径比值说明上述配位数是否合理？
4.00-0.67*2r(F)==1.332-r(Mg2+)0.67==0.50-1.33r(F)+r(K)1.33==1.00-.33r(F)1第4题 根据下列给出的条件，写出配平的核反应方程式4-1．α衰变生成91Pa。
23793233Np?233914Pa+2?4-2．39Y失去一个正电子。
853985Y?85380Sr++1?1304-3．94Pu用中子轰击后裂变生成50Sn和另一个核，并放出三个过剩的中子。
239941Pu+0n?1305071Sn+13u+30n44R239第5题 “钠原子比惰性气体原子结构多一个电子，氯原子比惰性气体原子少一个电子，因
而钠和氯气反应时，一个电子从钠原子转移到氯原子，使得两种离子都具有惰性气体的原子构型，因而生成了稳定的NaCl”。试根据以下数据，通过计算说明以上说法欠妥，并对这一反应的发生提出较合理的解释。Na(s)?Na(g) S = +108.7kJ/molNa(g)?Na+(g)+e I = +493.8 kJ/molCl2(g)?2Cl(g) D = +241.8 kJ/molCl(g)?Cl?(g)+e E = ?379.5 kJ/mol
1+Na(s)+Cl2(g)?Na(g)+Cl-(g)21?H=S+I+D+E=343.9kJ/mol2没有考虑正、负离子之间的静电作用，在能量上不利成键。
清北学堂2011暑期试题02《无机化学》(苟宝迪教授)
