—.实验目的
1. 学习固体试样的酸溶方法；
2. 掌握络合滴泄法测左蛋壳中钙、镁含量的方法原理： 3. 了解络合滴泄中，指示剂的选用原则和应用范围。 二. 实验原理
鸡蛋壳的主要成分为CaC03,苴次为MgCO3.蛋白质、色素以及少量Fc和A1。由于 试样中含酸不溶物较少，可用盐酸将其溶解制成试液，采用络合滴左法测左钙、镁含虽:, 特点是快速简便。
试样经溶解后，Ca2+、Mg2+共存于溶液中。Fc3+、A13+等干扰离子，可用三乙醇胺或 酒右酸钾钠掩蔽。调右溶液的酸度至pH>12,使Mg2+生成氢氧化物沉淀，以钙试剂作 指示剂，用EDTA标准溶液滴左，对单独测定钙的含量。另取一份试样，调肖其酸度 至pH=10，用锯黑T作指示剂，EDTA标准溶液可直接测定溶液中钙和镁的总量。由 总量减去钙疑即得镁量。 三. 仪器与药品 1. 仪器：
分析天平(O.lmg),小型台式破碎机，标准筛(80 g)；酸式滴定管(50mL),锥形瓶 (250 mL),移液管(25mL),容量瓶(250mL),烧杯(250mL),表而皿，广口瓶(125mL) 或称量瓶(4偉5)。 2. 药品：
EDTA 标准溶液(0.02mol?l!2), HCl(6mol?L區，NaOH(10%),钙试剂(应配成 1：
100 (NaCl)的固体指示剂)，铝黑T指示剂(也应配成1： 100 (NaCl)的固体指示剂), NH3.H2O-NH4C1缓冲溶液(pH=10),三乙醇胺水溶液(33%水溶液) 四. 实验步骤
1. 试样的溶解及试液的制备
将鸡蛋壳洗净并除去内膜，烘干后用小型台式破碎机粉碎，使其通过80~100目的标准 筛，装入广口瓶或称量瓶中备用。准确称取上述试样O.25~O.3Og (精确到0.2mg),置 于250mL烧杯中，加少量水润湿，盖上表而皿，从烧杯嘴处用滴管滴加HC1 5mL左右, 使英完全溶解，必要时用小火加热。冷却后转移至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度, 摇匀。
2. 钙含量的测定
准确吸取25.00 mL ±述待测试液于锥形瓶中，加入20mL水和5mL三乙醇胺溶液，摇 匀。再加入NaOHlOmL.钙指示剂0.5mL,摇匀后，用EDTA标准溶液滴定至由红色恰 变为兰色，即为终点。根据所消耗EDTA标准溶液的体积，自己推导公式汁算试样中 CaO的百分含量。平行测左三份，若它们的相对偏差不超过0.3%,则可以取苴平均值 作为最终结果。否则，不要取平均值，而要査找原因，作出合理解释。
3. 钙、镁总量的测定
准确吸取25.00 mL待测试液于锥形瓶中，加入20mL水和5mL三乙醇胺溶液，摇匀。 再加入NH3.H2O-NH4C1缓冲溶液10mL,摇匀。最后加入珞黑T指示剂少许，然后用 EDTA标准溶液滴怎至溶液由红紫色恰变为纯蓝色，即为终点。测得钙、镁的总量。自 己推导公式计算试样中钙、镁的总量，由总疑减去钙量即得镁量，以Mg的质量分数表 示。平行测從三份，要求相对偏差不超过0.3%。
钙、镁总量的测泄也可用K—B指示剂［1］,终点的颜色变化是由紫红色变为蓝绿色。 ［注释］
[1]K—B指示剂是由酸性珞蓝K和藥酚绿B按1： 2混合，加50倍的KN03混合磨匀 配成。
五、讨论与思考
1. 将烧杯中已经溶解好的试样转移到容虽:瓶以及稀释到刻度时，应注意什么问题？ 2. 查阅资料，说明还有哪些方法可以测左蛋壳中钙、镁含量。
四、实验原理及实验步骤
鸡蛋壳的主要成分为CaCO3具次为MgCO3、蛋白质、色素以及少量的Fe、 Al。
1. 蛋壳的预处理：先将蛋壳洗净，加水煮沸5~10min ,去除蛋壳内表层 的蛋白薄膜，然后把蛋壳放于烧杯中用烘箱105°C烘干，硏成粉末，贮存称量瓶, 放干燥器备用。
2. 确定称取蛋壳的量：自拟定蛋壳称量范围的试验方案（确定标准溶液的 浓度,大约用25~30ml ,根据此量算蛋壳的量，同时还要考虑称量的误差（称 > 0.12g ）。若量太小或为使试样均匀可称大样（考虑配250ml蛋壳试液,移 25ml 实验）。例 0.01 mol-L-lEDTAx25mlxlO-3xlOO = 0.025g。准确称取 0.25g蛋壳，配成250ml试液,再移25ml实验）。
3. 蛋壳中钙、镁含量的测定（设计实验） （1） EDTA络合滴定法测定蛋壳中Ca , Mg总量
在pH二10用锯黑T作指示剂（或K-B指示剂等）￡DTA可直接测量Ca2+ , Mg2+总量，为提高配合选择性，在pH二10时，加入掩蔽剂三乙醇胺使之与 Fe3 + , AI3+等离子生成更稳定的配合物,以排除它们对Ca2+ , Mg2+离子测 量的干扰,色素不影响。
Ca , Mg总量的测定：准确称取一定量的蛋壳粉末（准确称取0.25g蛋壳, 配成250ml准确溶液,再移25ml实验）于烧杯中，盖表面皿，从杯嘴处小心 滴加6 mol L-1 HCI4~5mLf溶解,加50ml水,微火加热去除CO2t ,（防 酸度低时，产生CaCO3k少量蛋白膜不溶）,冷却,定量转移至250mL容量 瓶，稀释至接近刻度线,若有泡沬，滴加2 ~ 3 ：商95%乙醇（消泡剂）,泡沫消 除后，滴加水至刻度线摇匀。
准确吸取试液25.00mL ,置于250mL锥形瓶中，加1滴甲基红溶液，用 5mol/L NH3 H2O中和至红-黄加去离子水20mL三乙醇胺3mL ,Mg-EDTA 5ml摇匀。再加NH4CI-NH3 H2O缓冲液10mL ,摇匀。滴入3滴锯黑T指示 剂，用EDTA标准溶液（同等条件下标定,基准物CaC03 ）滴定至溶液由紫红 色恰变纯蓝色，即达终点，平行三份。根据EDTA消耗的体积计算Ca2+ ,Mg2 + 总量，以CaO的含量表示。
⑵酸碱滴定法测定蛋壳中Ca, Mg总量
蛋壳中的碳酸盐能与HCI发生反应，过量的酸可用标准NaOH回滴,据实 际与碳酸盐反应的标准盐酸体积求得蛋壳中Ca , Mg总量，以CaO质量分数表 務果。
1） O.lmol L-1 NaOH配制:称2gNaOH固体于小烧杯中,加H20溶解 后移至塑料试剂瓶中用蒸催水稀释至500mL ,加橡皮塞,摇匀。
2 ） O.lmol L-1 HCI配制:用量筒量取浓盐酸4mL于500mL试剂瓶中, 用蒸馆水稀释至500mL ,加盖,摇匀。
3 ）酸碱标定：准确称取基准物Na2CO3 （180°C烘2h ,干燥器中冷 却）0.17g 3份于锥形瓶中，分别加入30mL煮沸去C02并冷却的去离子水， 摇匀，使溶解，加入1 ~ 2滴甲基橙指示剂,用以上配制的HCI溶液滴定至橙色 为终点。计算HCI溶液的精确浓度。再用该HCI标准溶液标定NaOH溶液的浓
度（或用KHC8H4O4标定NaOH ）。
4 ） Ca , Mg总量的测定：准确称取经预处理的蛋壳粉0.12~0.13g （精确 到O.lmg。注意蛋壳越碎越好，难溶。）左右，三份（或称1.2g ,配成250ml 准确溶液，再移25ml实验。因蛋壳难溶，还可考虑：配1
的Hcl ,准
确稀释10倍,标定,分别算出0.1 mol L-1和1 mol?L-lHcl的浓度。称1.2g 蛋壳用40.00ml 1 mol L-1的Hcl溶解，完全溶解后再定容，可不用加热）， 分别置于3个锥形瓶内，用酸式滴定管逐滴加入已标定好的0.1 mol L-1的Hcl 标准溶液40mL左右（需精确读数），水浴加热（v 50°C ）溶解（按理不能加 热，HCLt ,但置lh仍溶不完,蛋壳浮在液面上），冷却，加甲基橙（存在CO2 ） 指示剂1 ~ 2滴，以NaOH标准溶液回滴至橙黄。记录、计算。
注意事项：
1. 由于酸较稀，溶解时需加热一定时间，试样中有不溶物，如蛋白质之类（蛋 白质水解？），但对测定影响不大。
2. PH<4.4 , Fe、Al不干扰，色素不影响。 ⑶高猛酸钾法测定蛋壳中5、Hg含量
利用蛋壳中的Ca2+、Mg2+与草酸盐形成难溶的草酸钙沉淀（Ksp二4x 10-9 ）和草酸镁沉淀（Ksp二4.83x10-6 ）,将沉淀经过滤洗涤分离后溶解，用 高猛酸钾法测定草酸根含量,换算出Ca的含量,以CaO表示。
反应如下：
Ca2+ + C2O42- == CaC2O4l
CaC2O4 + 2H+ 二二 Ca2+ + H2C2O4
蛋壳钙镁含量的测定
