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2018年中国化学奥林匹克竞赛浙江预赛试题

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已知:①由A、B合成C中缩合脱去了两种小分子物质;

②化合物D中氮元素的质量分数是13.32%;

(1)写出由A、B合成C的总反应方程式 ; (2)画出中间体的结构简式 D 、E 、F 、

G 、H ;

(3)事实上,上述反应得到的是质子化的Flibanserin,圈出最适合被质子化的一个原子。 六、本题包括2个小题,共20分 25.(8分)2017年5月18日,国土资源部宣告我国成为全球第一个在海域可燃冰试开采中获得连续稳定产气的国家。天然气水合物又叫可燃冰,结构如图。它是世界公认的一种清洁高效的未来替代能源,我国储量世界第一。 请根据题意完成如下问题:

(1)“可燃冰”分子间存在的作用力是 。

(2)天燃气水合物有三种基本晶体结构,其中I型晶体形成立方晶胞,五角十二面体孔穴[512]的中心处在顶点和体心位置,十四面体[51262]的中心位置坐标为(0,1/4,1/2)、(0,3/4 ,1/2),该晶体的晶体类型为 。根据上述坐标及晶体的对称性,可以确定一个晶胞中包含[51262]的个数为 。

(3)已知某种可燃冰密度为0.90g/cm3,1立方米的可燃冰分解后可释放约164立方米(标准 状况)的天然气。天然气以CH4计,可视为理想气体,则可燃冰组成CH4·xH2O中x为 。 26.(12分)在N2气氛下,0.244 g金属A恰被2.9mL10%HCl(ρ=1.1 g/mL)溶解,形成含有盐B的浅蓝绿色溶液。该溶液和15mL含3.815 g Co(NO3)2·6H2O的溶液混合,再加稍过量的(NH4)2C2O4即可得到3.186 g橙黄色的沉淀C。

化合物C在氧气氛中的热重分析(25℃到900℃)表明,它受热失重分3个阶段,最后以57.3%的总失重得到混合物G。其中,有一个阶段发生了质量的增加,G中A 的化合价只有1种。

(1)通过计算和讨论,确定A、B、C的化学式。 (2)求G的定量组成,用质量分数表示。

2018 年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题评分标准及参考答案

一、选择题(本题包括10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题意)

题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 C C C D B B B D C B 二、选择题(本题包括8小题,每小题4分,共 32 分。每小题可能有1或2个选项符合题意,若有2个正确选项,只选1个且正确给2分,多选、错选都给0分) 题号 11 12 8 答案 CD AB A A BC D AB D 三、本题包括3个小题,共21分 19.(8 分)(1)Na2S2O4 (2 分)(2)S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O (2 分) (3)Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4 (2 分)

(4)2CrO42–+ 3S2O42–+ 4H2O→2Cr(OH)3↓+ 4SO32–+ 2HSO3–(2 分) 20.(9 分)(1)A:C B:N C:Si (各1分,共3分) (2)Si3N4(1 分)

(3)D C4O3 (2分)

21.(4 分)(1)CD(2分,只选1个且正确得1分,多选或有错选得0分); (2)先增加后减小(2分,其他答案不给分)。 四、本题包括1个小题,共13分 22.(13 分)(1)防止外界水蒸气进入(1分) ; (2)防止反应过于剧烈(1分)、减少副反应发生(1分); (3)不可以(1分),用蒸馏水时会水解生成 Mg(OH)Br 沉淀,使产品不纯(2分); (4)水浴加热(1分);立即打开旋塞 K,再移去热源(1分);甲(1分) (5)溴苯(2 分)(6)CD (2分,只选1个且正确给1分,多选或有错选得0分) 五、本题包括2个小题,共24分 23.(11分)

六、本题包括2个小题,共20分 25.(8 分)(1)氢键、范德华力(共2分,各1分);(2)分子晶体(1分),6(2分) (3)6(3分)组成为:CH4·6H2O 26. (12分)

(1)盐酸的物质的量大约为 2.9×1.1×10%/36.5=8.7 mmol。而金属溶解的反应式可以写成: M+nHCl=MCln+n/2H2 由方程式可以计算出金属的原子量。推断如下: a)当 n=1 时,M的原子量为28.04,可能为铝,但铝通常无一价,舍去;

b)当 n=2 时,M的原子量为56.09,可能为铁,蓝绿色溶液符合 Fe 的化学性质,故M是Fe符合题意;

c)当 n=3时,M的原子量为84.14,附近无金属符合题意; d)当 n=4时,M的原子量为112.16,附近无金属符合题意;

e)当 n>4 时,由于盐酸有限的氧化能力,这么高的价态不可能。 因此,A为Fe, B为FeCl2。 (共2分, 每个各1分)

因此溶液B中有0.244/55.85=4.37 mmol铁,且加入钴的物质的量为3.815/291.0=13.1 mmol, 所以可以推断沉淀C中Fe和Co摩尔比为 n(Fe):n(Co)=1:3。 (2分)

假设沉淀 C 中恰好有 1 份铁,则其分子量为 3.186/0.00437=729。为了使沉淀 C 达到电荷 平衡,必须还有4个草酸根,故余下的分子量为144,恰好对应8个水。 因此,C为Co3Fe(C2O4)4·8H2O。 (2分)

(2)化合物C的准确分子量为728.8,故余下的物质分子量为311.2。可以断定高温氧气氛下钴的氧化物为CoO和Co3O4,铁的氧化物是Fe2O3。

假设有1mol沉淀C,CoO、Co3O4、Fe2O3的物质的量分别为x、y、z,则: ①x+3y=3②2z=1③74.93x+240.8y+159.7z=311.2

解得 x=1.771,y=0.4097,z=0.5000(共3分,每个各1分)

故ω(Co3O4)=31.7%、ω(CoO)=42.6%、ω(Fe2O3)=25.7% (共3分, 每个各1分)

本题评分说明: ①没有计算和推断过程,只有答案得0分; ②其他合理的计算和推断方法得到正确的结果,同样得分

2018年中国化学奥林匹克竞赛浙江预赛试题

已知:①由A、B合成C中缩合脱去了两种小分子物质;②化合物D中氮元素的质量分数是13.32%;(1)写出由A、B合成C的总反应方程式;(2)画出中间体的结构简式D、E、F
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