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n:p:q
3.影响反应速率的因素
内因:参加反应的物质的结构和性质是影响化学反应速率的决定性因素。例如H2、F2混合后,③增大压强或浓度,是增大了分子之间的碰撞几率,因此增大了化学反应速率;升高温度或使用催化剂,提高了活化分子百分数,增大了有效碰撞次数,使反应速率增大。 黑暗处都发生爆炸反应,化学反应速率极快,是不可逆反应。而H2、N2在高温、高压和催化剂存在下才能发生反应,化学反应速率较慢,由于是可逆反应,反应不能进行到底。
外因:
①浓度:当其他条件不变时,增大反应物的浓度,单位体积发生反应的分子数增加,反应速率加快。
②压强:对于有气体参加的反应,当其他条件不变时,增加压强,气体体积缩小,浓度增大,反应速率加快。
③温度:升高温度时,分子运动速率加快,有效碰撞次数增加,反应速率加快,一般来说,温度每升高10℃反应速率增大到原来的2~4倍。④催化剂:可以同等程度增大逆反应速率。 ⑤其他因素:增大固体表面积(粉碎),光照也可增大某些反应的速率,此外,超声波、电磁波、溶剂也对反应速率有影响。
【注意】:①改变外界条件时,若正反应速率增大,逆反应速率也一定增大,增大的倍数可能不同,但不可能正反应速率增大,逆反应速率减小。
②固体、纯液体浓度视为常数,不能用其表示反应速率,它们的量的变化不会引起反应速率的变化,但其颗粒的大小可影响反应速率。
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(二)化学平衡
1.化学平衡状态:指在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度不变的状态。 2.化学平衡状态的特征 (1)“等”即 V正=V逆>0。
(2)“动”即是动态平衡,平衡时反应仍在进行。
(3)“定”即反应混合物中各组分百分含量不变。
(4)“变”即条件改变,平衡被打破,并在新的条件下建立新的化学平衡。
(5)与途径无关,外界条件不变,可逆反应无论是从正反应开始,还是从逆反应开始,都可建立同一平衡状态(等效)。 3.化学平衡状态的标志
化学平衡状态的判断(以mA+nBxC+yD
为例),可从以下几方面分析: ①v(B耗)=v(B生) ②v(C耗):v(D生)=x : y ③c(C)、C%、n(C)%等不变
④若A、B、C、D为气体,且m+n≠x+y,压强恒定
⑤体系颜色不变
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⑥单位时间内某物质内化学键的断裂量等于形成量
⑦体系平均式量恒定(m+n ≠ x+y)等 4.影响化学平衡的条件
(1)可逆反应中旧化学键的破坏,新化学键的建立过程叫作化学平衡移动。
(2)化学平衡移动规律——勒沙特列原理 如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。
①浓度:增大反应物(或减小生成物)浓度,平衡向正反应方向移动。
②压强:增大压强平衡向气体体积减小的方向移动。减小压强平衡向气体体积增大的方向移动。
③温度:升高温度,平衡向吸热反应方向移动。降低温度,平衡向放热反应方向移动。
④催化剂:不能影响平衡移动。 5.等效平衡
在条件不变时,可逆反应不论采取何种途径,即由正反应开始或由逆反应开始,最后所处的平衡状态是相同;一次投料或分步投料,最后所处平衡状态是相同的。某一可逆反应的平衡状态只与反应条件(物质的量浓度、温度、压强或体积)有关,而与反应途径(正向或逆向)无关。
(1)等温等容条件下等效平衡。对于某一可逆反应,在一定T、V条件下,只要反应物和生成物的量相当(即根据系数比换算成生成物或换
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算成反应物时与原起始量相同),则无论从反应物开始,还是从生成物开始,二者平衡等效。
(2)等温、等压条件下的等效平衡。反应前后分子数不变或有改变同一可逆反应,由极端假设法确定出两初始状态的物质的量比相同,则达到平衡后两平衡等效。
(3)在定温、定容情况下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,只要反应物(或生成物)的物质的量的比值与原平衡相同,两平衡等效。
6.化学平衡计算时常用的2个率
(1)反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%。
(2)产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%。 7.催化剂
能改变其他物质的化学反应速率,本身在反应前后质量和性质都不变的物质。通常说的催化剂是指能加快化学反应速率的正催化剂,也有减慢化学反应速率的负催化剂或阻催化剂。在反应中加负催化剂能大大延缓反应速率,使人们不需要的化学反应如金属的锈蚀,食物的腐烂,塑料的老化尽可能慢地发生。
催化剂的催化作用具有很强的选择性,某种催化剂往往只能催化某一种反应或某一类反应。使用生物酶制剂时的选择性更为突出。 常用的催化剂及催化反应
二氧化锰 氯酸钾分解制氧气;过氧化氢分
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解成水和氧气。
五氧化二钒 二氧化硫催化氧化成三氧化硫。
铁触媒 合成氨。
铂或铂铑合金 氨的催化氧化。 硫酸汞 乙炔水化制乙醛。 醋酸锰 乙醛氧化制乙酸。
镍 不饱和烃及其他不饱和有机物与氢气的加成反应。
三溴化铁 笨的溴化制溴苯。 … …
使用催化剂进行催化反应时,要注意对反应物的净化,避免带入的某些杂质使催化剂丧失催化功能,这种作用称作催化剂中毒。 七.电解质溶液
(一)电解质和非电解质、强电解质和弱电解质1.电解质
凡是水溶液里或熔融状态时能电离进而能导电的化合物叫做电解质。电解质溶于水或熔融时能电离出自由移动的阴、阳离子,在外电场作用下,自由移动的阴、阳离子分别向两极运动,并在两极发生氧化还原反应。所以说,电解质溶液或熔融状态时导电是化学变化。 2.分类
(1)强电解质:是指在水溶液里几乎能完全电离的电解质。
(2)弱电解质:是指在水溶液中只能部分电离的电解质。
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3.强电解质和弱电解质的比较
强电解质 弱电解质 水溶液里完全电离水溶液里部分电离的定义 的电解质 电解质 化学键种离子键、强极性键 极性键 类 电离过程 完全电离 部分电离 表示方法 用等号“=” 用可逆号“” 强酸:HCl、H2SO4、弱酸:H2S、H2CO3、HNO3、HI H3PO4、HF、CH3COOH 强碱:NaOH、KOH、弱碱:NH3·H2O 代表物 Ba(OH)2、Ca(OH)2 个别盐:HgCl2、 绝大多数盐:NaCl、Pb(CH3COO)2 BaSO4 4.非电解质
凡是在水溶液里或熔融状态都不能电离也不能导电的化合物。
常见的非电解质
非金属氧化物:CO2、SO2、SO3、NO2、P2O5 某些非金属氢化物:CH4、NH3 大多数有机物:苯、甘油、葡萄糖 (二)弱电解质的电离平衡 1.弱电解质的电离特点
(1)微弱:弱电解质在水溶液中的电离是部分电离、电离程度都比较小,分子、离子共同存在。
(2)可逆:弱电解质在水分子作用下电离出离子、离子又可重新结合成分子。因此,弱电解
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质的电离是可逆的。
(3)能量变化:弱电解质的电离过程是吸热的。
(4)平衡:在一定条件下最终达到电离平衡。 跟水所电离出来的H+或OH–结合生成弱电解质的反应叫作盐类的水解。 2.盐类水解规律
(1)谁弱谁水解,谁强显谁性,越弱越水解,2.电离平衡:当弱电解质分子离解成离子的速率等于结合成分子的速率时,弱电解质的电离就处于电离平衡状态。电离平衡是化学平衡的一种,同样具有化学平衡的特征。条件改变时平衡移动的规律符合勒沙特列原理。 (三)水的电离和溶液的pH值 1.水的电离和水的离子积常数
H2O是一种极弱电解质,能够发生微弱电离H2O
H+ + OH–
25℃时 c(H+)=c(OH–)=10–7 mol·L–1
水的离子积Kw=c(H+)·c(OH–)=10–14(25℃) ①Kw只与温度有关,温度升高,Kw增大。如:100℃ Kw=10–12
②Kw适用于纯水或稀酸、稀碱、稀盐水溶液中。 2.溶液的pH
(1)pH:pH=–lg[c(H+)]。在溶液的c(H+)很小时,用pH来表示溶液的酸碱度。
(2)含义:pH越大,c(H+)越小,c(OH–)越大,酸性越弱,碱性越强。pH越小c(H+)。c(OH–)越小,酸性越强,碱性越弱。
(3)范围:0~14 (四)盐类水解
1.盐类水解定义:在溶液中盐电离出来的离子
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都弱都水解,两强不水解。
(2)多元弱酸根、正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大得多,故可只考虑第一步水解。
(3)水解是吸热反应,升温水解程度增大。 (4)单离子水解程度都很小,故书写水解离子方程式时要用“
”,不能用“↑”或“↓”符号。
3.盐类水解的类型
(1)单向水解:强酸和弱碱生成的盐,溶液呈酸性;强碱和弱酸生成的盐,溶液显碱性。如NH4Cl溶于水:
NH4+ + H2O
NH3·H2O + H+
CH3COONa溶于水:
CH3COO- + H2O
CH3COOH + OH-
(2)互相促进水解:弱酸和弱碱生成的盐溶于水,电离产生弱酸的阴离子和弱碱的阳离子,二者分别结合水电离产生的H+和OH-发生水解,而水溶液的离子积不变,因此促进水的电离使反应进行的程度较大。溶液的酸碱性取决于生成的弱电解质的相对强弱。如CH3COONH4溶于水:
CH3COO- + NH4+ CH3COOH + NH3·H2O
(3)互相抑制水解:能电离产生两种以上的弱酸阴离子或弱碱阳离子的盐溶于水,弱酸的阴
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离子或弱碱的阳离子均发生水解,但是互相抑制,所以这一类的水解程度较小。如(NH4)2Fe(SO4)2溶于水:
NH4+ + H2O Fe + 2H2O
2+
池 淀粉糊 2NH4++2e-=2NH3+H2↑ 银负极:Zn-2OH--2e-= ZnO+H2O Zn Ag2O KOH 正极:Ag2O+H2O+2e-=2Ag+OH- NH3·H2O + H+ Fe(OH)2 + H
+
锌电池 铅NH4+水解产生的H+对Fe2+的水解起到抑制作用,反之也成立。 (五)电化学 1.原电池
(1)概念:将化学能转化为电能的装置。 (2)实质:化学能转化为电能。 (3)构成前提:能自发地发生氧化还原反应。 (4)构成条件:①两个电极 ②电解质溶液 ③“两极“一液”联成回路 ④能自发地发生氧化还原反应。
(5)电极构成:
负极:还原性相对较强的材料。 正极:还原性相对较弱的材料。 (6)电极反应:
负极:失去电子,氧化反应。 正极:得到电子,还原反应。
2.化学电源
电电解池名称 干Zn 电+) 负极:Pb +SO42--2e-= PbSO4 蓄正极:电Pb 池(放PbO4+2H2O 电) 氢氧燃料电池 Pt Pt(O2) (H2) KOH 正极:O2+ 2H2O+4e- =4OH- 负极:2H2+4OH--4e-=4H2O PbO2 O4 +2e-= H2SPbO2+4H++SO42- 3.金属的腐蚀与防护 (1)定义:金属单质被空气中的成分或其他氧化剂氧化而变质的现象叫做金属腐蚀。 (2)金属腐蚀的种类分为化学腐蚀、电化学腐蚀两种。 负正极 极 液 质溶电极反应 (3)金属防护 ①涂保护层。如涂油、电镀、表面处理等。 ②保持干燥。 C(NH4NH4Cl和负极:Zn-2e-= Zn2+ 正极:③改变金属的内部结构,使其稳定,如不锈钢。 精品文档
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