物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,减少蒸发。喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。 作为一项紧急预防措施,泄漏隔离距离至少为50m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为300m。
10碳酰氯(光气)
特别警示 无色或淡黄色气体,有强烈刺激性气味。易液化。微溶于水,并逐渐水解。理 化 特 性 易溶于苯、甲苯、四氯化碳、氯仿等有机溶剂。分子量为98.92,熔点-118℃,沸点8.2℃,相对密度(水=1)1.381,相对蒸气密度(空气=1)3.4,临界压力5.67MPa,临界温度182℃,饱和蒸气压161.6kPa(20℃)。 主要用途:主要用于有机合成,特别是制造异氰酸酯和聚氨酯等,还用于制造染料、橡胶、农药和塑料等。 【燃烧和爆炸危险性】 不燃。 【活性反应】 危 害 信 息 与氨、强氧化剂等反应剧烈。 【健康危害】 主要损害呼吸道,导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。光气毒性比氯气大10倍,光气浓度30~50mg/m3时,即可引起中毒;在100~300mg/m3时,接触15~30分钟,即可引起严重中毒,甚至死亡。 列入《剧毒化学品目录》。 职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):0.5。 【一般要求】 安 全 措 施 操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。采用隔离式操作。工作现场禁止吸烟。 生产、使用光气的车间及贮光气场所应设置光气泄漏检测报警仪,配备两套以上重型防护服。操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器,
剧毒气体,吸入可致死;高浓度泄漏区,喷氨水或其他稀碱液中和。 31
穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。 储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、温度计,并应装有带压力、温度远传记录和报警功能的安全装置,输入、输出管线等设置紧急切断装置。 避免与醇类、碱类、水接触。 生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。 【特殊要求】 【操作安全】 (1)光气的制造和生产必须密闭,反应器和管道均应保持负压;合成装置应安装自动控制系统,减少接触机会。反应器及管道内应保持负压,输料须用真空抽吸。注意设备的经常维修,采用耐腐蚀的泵、阀和管道,防止跑、冒、滴、漏,并加强生产场所的通风。防止气体或蒸气泄漏到工作场所空气中。 (2)当泄漏微量光气时,可用水蒸气冲散;较大量光气泄漏时,可用氨水喷淋解毒;废水可用碱性物质,如氢氧化钠、碳酸钠处理。 (3)进入光气生产单元的人员都必须佩带个人防护器材,围护式厂房内配备逃生防护设施,进出围护式厂房必须得到批准,携带小型光气/CO检测仪,一旦出现警报立即撤离。 (4)构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 (5)液态光气装置系统要严格控制水的混入。其冷却器、冷凝器和贮槽的冷却宜采用非水性液体做冷却剂,如使用水或水性溶液作冷却剂,必须有可靠的防护措施。 【储存安全】 (1)储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库房内温不宜超过30℃。 (2)应与醇类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储罐用特殊规定的容器盛装、储存,并配稀碱、稀氨水喷淋吸收装置。储存区应备有泄漏应急处理设备。 (3)液态光气贮槽类的设备台数及单台贮存量应降至最低,符合以下要求:贮槽的总贮量必须严格控制,单台贮槽的容积不应大于5m3,单台贮槽的装料系统应控制在75%以下;必须使用相应的系统容量事故槽;贮槽应装设安全阀,在安全阀前装设爆破片,安全阀后必须接到应急破坏系统,宜在片与阀之间装超压报警器;液态光气贮槽的材质应采用16MnR钢,宜采用双壁槽。 (4)液态光气的贮槽及其输送泵宜布置在封闭的单独房间里,槽四周应设围堰,其高度不应低于20cm,堰内容量应大于槽容量,并设有防渗漏层。
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(5)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。 【运输安全】 (1)严禁从外地或本地区的其他生产厂运输光气为原料进行产品生产。 (2)由贮槽向各生产岗位输送物料不宜采用气压输送,当采用密封性能可靠的耐腐蚀泵输送时,泵的数量应降至最低;输送含光气的物料应采用无缝钢管,并宜采用套管;含光气物料管道连接应采用对焊焊接,开车之前应做气密性试验,严禁采用丝扣连接。 【急救措施】 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。吸入β2激动剂、口服或注射皮质类固醇治疗支气管痉挛。就医。 皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 【灭火方法】 本品不燃,但周围起火时应切断气源。喷水冷却容器,尽可能将容器从火应 急 处 置 原 则 场移至空旷处。消防人员必须佩戴正压自给式空气呼吸器,穿全身防火防毒服,在上风向灭火。由于火场中可能发生容器爆破的情况,消防人员须在防爆掩蔽处操作。万一有光气漏逸,微量时可用水蒸气冲散,较大时,可用氨水喷雾冲洗。 灭火剂:根据周围着火原因选择适当灭火剂灭火。可用干粉、二氧化碳、水(雾状水)。 【泄漏应急处置】 根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员穿内置正压自给式空气呼吸器的全封闭防化服。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。高浓度泄漏区,喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容液体泄漏物。隔离泄漏区直至气体散尽。 小量泄漏,初始隔离200m,下风向疏散白天1100m、夜晚4000m;大量泄漏,初始隔离1000m,下风向疏散白天7500m、夜晚11000m。
11二氧化硫
特别警示 理
对粘膜有强烈的刺激作用。 无色有刺激性气味的气体。溶于水,水溶液呈酸性。溶于丙酮、乙醇、甲33
化 特 性 酸等有机溶剂。分子量64.06,熔点-75.5℃,沸点-10℃,气体密度3.049g/L,相对密度(水=1)1.4(-10℃),相对蒸气密度(空气=1)2.25,临界压力7.87MPa,临界温度157.8℃,饱和蒸气压330kPa(20℃)。 主要用途:主要用于制造硫酸和保险粉等。 【燃烧和爆炸危险性】 不燃。 危 害 信 息 【健康危害】 对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用,大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。液体二氧化硫可引起皮肤及眼灼伤,溅入眼内可立即引起角膜浑浊,浅层细胞坏死。严重者角膜形成瘢痕。 职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3),5;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):10。 【一般要求】 操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。 严加密闭,防止气体泄漏到工作场所空气中,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 生产、使用及贮存场所设置二氧化硫泄漏检测报警仪,配备两套以上重型防护服。空气中浓度超标时,操作人员应佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压自给式空气呼吸器。建议操作人员穿聚乙烯防毒服、戴橡胶手套。 储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,设置整流装置与压力机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。重点储罐、输入输出管线等设置紧急切断装置。 避免与氧化剂、还原剂接触,远离易燃、可燃物。 生产、储存区域应设置安全警示标志。工作现场禁止吸烟、进食或饮水。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。禁止使用电磁起重机和用链绳捆扎、或将瓶阀作为吊运着力点。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。 支气管哮喘和肺气肿等患者不宜接触二氧化硫。 【特殊要求】 【操作安全】 (1)在生产企业设置必要紧急排放系统及事故通风设施。设置碱池,进行废气处理。 安 全 措 施
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(2)根据职工人数及巡检需要配置便携式二氧化硫浓度检测报警仪。进入密闭受限空间或二氧化硫有可能泄漏的空间之前应先进行检测,并进行强制通风,其浓度达到安全要求后进行操作,操作人员应佩戴防毒面具,并派专人监护。 【储存安全】 (1)储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库房内温不宜超过30℃。 (2)应与易(可)燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放,切忌混储。储存区应备有泄漏应急处理设备。 【运输安全】 (1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。 (2)车辆运输钢瓶, 立放时,车厢高度应在瓶高的2/3以上;卧放时,瓶阀端应朝向车辆行驶的右方,用三角木垫卡牢,防止滚动,垛高不得超过5层且不得超过车厢高度。不准同车混装有抵触性质的物品和让无关人员搭车。禁止在居民区和人口稠密区停留。高温季节应早晚运输,防止日光曝晒。 (3)搬运人员必须注意防护,按规定穿戴必要的防护用品;搬运时,管理人员必须到现场监卸监装;夜晚或光线不足时、雨天不宜搬运。若遇特殊情况必须搬运时,必须得到部门负责人的同意,还应有遮雨等相关措施;严禁在搬运时吸烟。 【急救措施】 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。 应 急 处 置 原 则 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 【灭火方法】 本品不燃,但周围起火时应切断气源。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。消防人员必须佩戴正压自给式空气呼吸器,穿全身防火防毒服,在上风向灭火。由于火场中可能发生容器爆破的情况,消防人员须在防爆掩蔽处操作。有二氧化硫泄漏时,使用细水雾驱赶泄漏的气体,使其远离未受波及的区域。 灭火剂:根据周围着火原因选择适当灭火剂灭火。可用二氧化碳、水(雾状水)或泡沫。 【泄漏应急处置】 根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
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危险化学品安全措施和事故应急处置原则(合并版)
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