第三章
1.自发形成的双电层和强制形成的双电层在性质和结构上有无不同为什么
和不极化电极有什么区别它们在电化学中有什么重要用途答：当电极反应速率为 部用于改变双电层的电极体系的电极称为理想极化电极， 想不极化电极是指当电极反应速率和电子反应速率相等时，
2．理想极化电极
0，电流全
理
可用于界面结构和性质的研究。
极化作用和去极化作用平衡， 无
极化现象，通向界面的电流全部用于电化学反应，可用作参比电极。 3．什么是电毛细现象为什么电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状 答：电毛细现象是指界面张力随电极电位变化的现象。 带正电还是负电，同性电荷间相互排斥，
溶液界面存在双电层， 剩余电荷无论
使界面扩大，而界面张力力图使界面缩小，两者作
用效果相反，因此带电界面的张力比不带电时小， 且电荷密度越大，界面张力越小，因此电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状。
4．标准氢电极的表面剩余电荷是否为零用什么办法能确定其表面带电状况答：不一定，标 准氢电极电位为 0 指的是氢标电位， 是人为规定的， 电极表面剩余电荷密度为
0 时的电位指
的是零电荷电位 ,其数值并不一定为 0;因为形成相间电位差的原因除了离子双电层外 ,还有吸附双电层
偶极子双电层 金属表面电位。可通过零电荷电位判断电极表面带电状况，测定氢标电极的零电荷电位，若小于 0 则电极带正电，反之带负电。
5．你能根据电毛细曲线的基本规律分析气泡在电极上的附着力与电极电位有什么关系吗为 什么有这种关系 （提示： 液体对电极表面的润湿性越高，
气体在电极表面的附着力就越小。 ）
6．为什么在微分电容曲线中，当电极电位绝对值较大时，会出现 “平台 ”7．双电层的电容为 什么会随电极电位变化试根据双电层结构的物理模型和数学模型型以解释。 8．双电层的积分电容和微分电容有什么区别和联系 的原理。 10．影响双电层结构的主要因素是什么为什么
9．试述交流电桥法测量微分电容曲线
答：静电作用和热运动。 静电作用使符号相反的剩余电荷相互靠近，贴于电极表面排列，热 运动使荷电粒子外散，在这两种作用下界面层由紧密层和分散层组成。 能否说 ψ1电位的大小只取决于电解质总浓度而与电解质本性无关 与双电层总电位的符号一致为什么 层的厚度显然与电解质本性有关，
11．什么叫 ψ1电位 ψ1电位的符号是否总是 d 的大小不同，而紧密
答：距离电极表面 d 处的电位叫 ψ1电位。不能，因为不同的紧密层 解质本性无关。当发生超载吸附时
所以不能说 ψ1电位的大小只取决于电解质总浓度而与电 ψ1电位的符号与双电层总电位的符号不一致。
12．试述双电层方程式的推导思路。推导的结果说明了什么问题
13．如何通过微分电容曲线和电毛细曲线的分析来判断不同电位下的双电层结构答： 14．比较用微分电容法和电毛细曲线法求解电极表面剩余电荷密度的优缺点。 性吸附哪些类型的物质具有特性吸附的能力答：
15．什么是特
溶液中的各种粒子还可能因非静电作用力而
发生吸附称为特性吸附。 大部分无机阴离子， 部分无机阳离子以及表面活性有机分子可发生特性吸附。
16．用什么方法可以判断有无特性吸附及估计吸附量的大小为什么 线和电毛细曲线的变化，说明有机分子的特性吸附有哪些特点 答：1、吸附发生在零电荷电位附近的一定电位范围内， 发生吸附的电位范围越宽，界面张力下降的越多。 界面张力下降，且浓度上升，下降的程度越大 峰值。
17．试根据微分电容曲 undefined
而且表面活性有机分子的浓度越高，
2、零电荷电位正移负移视情况而定
3、
4、浓度上升，微分电容下降，两侧出现电容
18．有机表面活性物质在电极上的特性吸附为什么有一定的吸附电位范围无机离子发生特性 吸附时， 有没有一定的吸附电位范围答： 这种变化是由于表面活性有机分子的介电常数通常 比水小， 而分子体积比水大得多而引起的。 围内， 即发生在带异号电荷的电极表面。
无机离子吸附主要发生在比零电荷电位更正的范 19．利用电毛细曲线和微分电容曲线研究氢和氧的
吸附时有什么困难为什么20．试小结一下微分电容曲线上出现峰值的原因可能有哪些。 21．什么是零电荷电位为什么说它不是电极绝对电位的零点 答：零电荷电位指的是电极表面剩余电荷密度为 相间电位差的原因除了离子双电层外
,还有吸附双电层
0 时的电位 ,其数值并不一定为 0;因为形成
偶极子双电层
金属表面电位。 22．据
你所知，可以用哪些方法确定某一个电极体系的零电荷电位第四章
1、什么是电极的极化现象电极极化的原因是什么试用产生极化的原因解释阴极极化和阳极 极化的区别 答：有电流通过时电极电位偏离平衡电位的现象叫。 位时间内阴极还原反应来不及消耗流入的电子， 电位更负， 而当氧化反应来不及补充流出的电子， 答：极化分为浓差极化和电极极化， 起的电极极化叫电极极化。
阳极为负极，电解池刚好与之相反。 析出倾向。 9、假设。。。。
。。原因： 电子运动速率大于电极反应单 造成电子在阴极积累，
阴极电极电位比平衡
造成正电荷的积累， 阳极的电极电位比平
衡电位更正 2、极化有哪些类型为什么可以分成不同的类型 成为控制步骤时引起的电极极化叫浓差极化。
按照控制步骤的不同来分类， 浓差极化：液相传质步骤
电极极化： 电化学反应步骤成为控制步骤时引
3、比较电解池和原电池的极化图，解释两者不同的原因。答： 的电位， 必须先判断电极体系是否为可逆电极，
（看图）原电池阴极为正极，
8、有人说。。。。。。。。答：不对，平衡电位是指可逆电极
若为非可逆电极， 还需要根据稳定电位判断
答：不对， 电极过程中各单元的速度快慢时相对的， 若通过搅拌使液相传质步骤速率大大增
加，控制步骤会相应的改变，极化的类型可能改变，但仍会发生极化。 电极极化的倾向越大，电极过程越不易进行。
10、有人说。。。。
答：极化度。极化度表示电极极化的趋势，反映了电极过程进行的难易程度，极化度越大，
11、名词解释平衡电位：可逆电极的电极电位标准电位：标准状态下的平衡
电位稳定电位： 电荷交换速度平衡而物质交换速度不平衡时界面的电极电位极化电位： 有电流通过时离平衡电位的的电极电位过电位： 在一定电流密度下， 电极电位偏离平衡电位的差值
极化值：有电流通过时电极电位与静止电位的差值
第五章思考题
1.在电极界面附近的液层中， 是否总是存在着三种传质方式为什么每一种传质方式的传质速度如何表示
答：电极界面附近的液层通常是指扩散层，可以同时存在着三种传质方式（电迁移、对流和扩散），但当溶液中含有大量局外电解质时，反应离子的迁移数很小，电迁移传质作用可以
忽略不计， 而且根据流体力学， 电极界面附近液层的对流速度非常小， 层主要传质方式是扩散。三种传质方式的传质速度可用各自的电流密度
因此电极界面附近液
J 来表示。
2.在什么条件下才能实现稳态扩散过程实际稳态扩散过程的规律与理想稳态扩散过程有什 么区别答： 当电极反应所消耗的反应粒子数和扩散补充来的反应粒子数相等， 就可以达到一 种动态平衡状态， 即扩散速度与电极反应速度相平衡。
这时反应粒子在扩散层中各点的浓度
离子的浓度梯
因此
分布不再随时间变化而变化， 而仅仅是距离的函数； 扩散层的厚度不再变化；
度是一个常数， 这就是稳态扩散过程。理想条件下，人为地把扩散区和对流区分开了， 理想稳态扩散过程中，扩散层有确定的厚度；而实际情况下，扩散区与对流区是相互重叠、 没有明显界限的， 只能根据一定的理论来近似求得扩散层的厚度。 散作用为主。 因此二者具有相似的扩散动力学规律， 式需要借用理想稳态扩散的动力学公式。
二者在扩散层内都是以扩
但推导实际情况下的稳态扩散动力学公
3.旋转圆盘电极和旋转圆环圆盘电极有什么优点它们在电化学测量中有什么重要用途答： 转圆盘电极和旋转圆环圆盘电极上各点的扩散层厚度是均匀的， 度分布均匀。 这克服了平面电极表面受对流作用影响不均匀的缺点。 化曲线，研究反应中间产物的组成及其电极过程动力学规律。
因此电极表面各处的电流密
它们可以测量并分析极
旋
4.试比较扩散层、分散层和边界层的区别。扩散层中有没有剩余电荷
答：根据扩散传质理论，紧靠电极表面附近，有一薄层，此层内存在反应粒子的浓度梯度，
这层叫做扩散层； 电极表面的荷电粒子由于热运动而倾向于均匀分布， 从而使剩余电荷不可能完全紧贴着电极表面分布， 而具有一定的分散性， 形成所谓分散层； 靠近电极表面附近的液流层叫做边界层，越接近电极表面，其液流流速越小。
5.假定一个稳态电极过程受传质步骤控制，并假设该电极过程为阴离子在阴极还原。试问在电解液中加入大量局外电解质后，稳态电流密度应增大还是减小为什么 答：当电解液中没有加入大量局外电解质，
电迁移作用不能忽略， 而该电极过程为阴离子在
阴极还原， 此时电迁移与扩散两者作用方向相反， 起互相抵消的作用。 因此在电解液中加入大量局外电解质后，扩散作用增大，稳态电流密度应增大。
6.稳态扩散和非稳态扩散有什么区别是不是出现稳态扩散之前都一定存在非稳态扩散阶段 为什么答：稳态扩散与非稳态扩散的区别，主要看反应粒子的浓度分布是否为时间的函数， 即稳态扩散时 =()，非稳态扩散时 =(,)。稳态扩散出现之前都一定存在非稳态扩散阶段，因为 反应初期扩散的速度比较慢， 扩散层中各点的反应粒子是时间和距离的函数； 粒子在扩散层中各点的浓度分布不再随时间变化而变化，达到一种动态平衡状态。
7.为什么在浓差极化条件下，当电极表面附近的反应粒子浓度为零时，稳态电流并不为零， 反而得到极大值（极限扩散电流）
而随着时间的
反应
推移， 扩散的速度不断提高， 扩散补充的反应粒子数与反应所消耗的反应粒子数相等，
电化学原理思考题答案解析.docx
