《化学反应动力学》
第 三、四章习题
1、试推导A + B → P ，当其为二级反应r = k［Ａ］［Ｂ］时，其积分速率方程为： ln{1 + Δ0（P0 - P∞）/ [A]0（Pt – P∞）} = ln [B]0 / [A]0 +Δ0k t 式中，P为用物理仪器测定的体系的某种物理性质（如吸光系数），该性质与浓度有线性
关系，Δ0 = [B]0 - [A]0
2、反应Np3+ + Fe3+ → Np4+ + Fe2+。今用分光光度法进行动力学研究，样品池厚5 cm，固
定波长723 nm，T = 298 K，用HClO4调节反应溶液，使其[H+] = 0.400 mol/dm3，离子强度I = 2.00 mol/dm3，当反应物的初始浓度为[Np3+]0 = 1.58 x 10--4 mol/dm3，[Fe3+]0= 2.24 x 10--4 mol/dm3时，测定反应体系在反应不同时刻的吸收系数。数据如下：
t / s 0 2.5 3.0 4.0 5.0 7.0 10.0 15.0 20.0 ∞
吸收系数 0.100 0.228 0.242 0.261 0.277 0.300 0.316 0.332 0.341 0.351 设r = k [Np3+][ Fe3+]，请用上题所得公式求速率常数k 值。
kf3、推导对峙反应 A B + C 的弛豫过程动力学方程为：
kr???0exp{?[kf?kr([B]e?[C]e)]t}。要求写出详细的推导过程，指出满足上式的条
件。式中? 为弛豫变量。
4、用超声法研究异构化反应，测定化合物转动异构化反应的弛豫时间为10-6秒，假如平衡时占优势的异构体的比例为80%，试测定占优势异构化反应的速率常数。
5、What is the temperature dependence of a slow solution reaction? What is the temperature
dependence of the rate constant for the diffusion-controlled reaction A+ + B- → AB?
6、The diffusivity of I2 in CCl4 is 1.5 x 10-5 cm2 s-1 at 320 K. At the same temperature the rate
coefficient for combination of atomic iodine in CCl4 was recorded as 7 x 1012 cm3 mol-1 s-1 with a flash method. If the reaction is diffusion controlled, and the diffusivity of the atom is the same as for the diatomic molecule, do the data give an acceptable model? The equilibrium nuclear separation of I2 is 2.66 x 10-8 cm.
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化学反应动力学第三、四章习题
