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分析化学知识点总结.doc

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1. 分析方法的分类按原理分:

化学分析 : 以物质的化学反应为基础的分析方法

仪器分析 : 以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法

光学分析方法:光谱法,非光谱法 电化学分析法 :伏安法,电导分析法等 色谱法:液相色谱,气相色谱,毛细管电泳 其他仪器方法:热分析

按分析任务:定性分析,定量分析,结构分析

按分析对象:无机分析,有机分析,生物分析,环境分析等 按试样用量及操作规模分:

常量、半微量、微量和超微量分析

按待测成分含量分:

常量分析 (>1%), 微量分析 %), 痕量分析 (< % )

2. 定量分析的操作步骤 1) 2) 3) 4)

取样

试样分解和分析试液的制备 分离及测定

分析结果的计算和评价

有确定的化学计量关系,反应按一定的反应方程式进行 反应要定量进行 反应速度较快 容易确定滴定终点

4. 滴定方式 a. 直接滴定法 b. 间接滴定法

如 Ca 沉淀为 CaCO

3. 滴定分析法对化学反应的要求

2+

, 间接测定

Ca

,再用硫酸溶解,用 KMnO滴定 C O 2- 4

2+

2 4 2 4

c. 返滴定法

如测定 CaCO3, 加入过量盐酸,多余盐酸用标准氢氧化钠溶液返滴 d. 置换滴定法

络合滴定多用

5. 基准物质和标准溶液

基准物质 : 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。

要求:试剂与化学组成一致;纯度高;稳定;摩尔质量大;滴定反应时无副反应。

标准溶液 : 已知准确浓度的试剂溶液。

配制方法有直接配制和标定两种。

6. 试样的分解

分析方法分为干法分析(原子发射光谱的电弧激发)和湿法分析 试样的分解:注意被测组分的保护 常用方法:溶解法和熔融法 对有机试样 , 灰化法和湿式消化法

乘除法:

7. 准确度和精密度

准确度 : 测定结果与真值接近的程度,用误差衡量。

绝对误差 : 测量值与真值间的差值 ,用E表示 相对误差 : 绝对误差占真值的百分比,用E表示

E =EE = x - x

/ x = x - x

T

T

/ x × 100%

r

rT

T

精密度 : 平行测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量。

偏差 : 测量值与平均值的差值

, 用 d 表示

n

xi x

平均偏差: 各单个偏差绝对值的平均值

d

i 1

n

相 对 平 均 偏 差 : 平 均 偏 差 与 测 量 平 均 值 的 比 值

n

相对平均偏差 %

d

x i x

100%

i 1

100%

x

nx

n

2

x

标准偏差: s

s

x i

i 1

n

1

相对标准偏差: RSD RSD

s 100%

x

准确度与精密度的关系

1.

精密度好是准确度好的前提 ;

2. 精密度好不一定准确度高

8. 系统误差与随机误差

系统误差 : 又称可测误差,具单向性、重现性、可校正特点

方法误差 : 溶解损失、终点误差-用其他方法校正 仪器误差 : 刻度不准、砝码磨损-校准 ( 绝对、相对 ) 操作误差 : 颜色观察 试剂误差 : 不纯-空白实验 主观误差 : 个人误差

随机误差 : 又称偶然误差,不可校正,无法避免,服从统计规律

不存在系统误差的情况下,测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定

4-6

9. 有效数字 : 分析工作中实际能测得的数字,包括全部可靠数字及一位不确定数字在内

运算规则:加减法 : 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。

( 与小数点

后位数最少的数一致 )

++=

结果的相对误差应与各因数中相对误差最大

的数相适应( 与有效数字位数最少的一致

)

××=

10. 定量分析数据的评价---解决两类问题

:

(1) 可疑数据的取舍

过失误差的判断

方法 :4d 法、 Q检验法和格鲁布斯 (Grubbs) 检验法 确定某个数据是否可用。

(2) 分析方法的准确性 系统误差及偶然误差的判断

显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在显著性差异。 方法: t 检验法和 F 检验法 确定某种方法是否可用

11. 提高分析结果准确度方法

选择恰当分析方法

(灵敏度与准确度)

3 次以上)

减小测量误差(误差要求与取样量) 减小偶然误差(多次测量,至少

消除系统误差对照实验:标准方法、标准样品、标准加入

空白实验 校准仪器 校正分析结果

12. 质子条件式

物料平衡 (Material (Mass) Balance):

各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。

电荷平衡 (Charge Balance):

溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数

质子平衡 (Proton Balance):

溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。

(1) 先选零水准 ( 大量存在 , 参与质子转移的物质 ) , 一般选取投料组分及 H2O (2) 将零水准得质子产物写在等式一边, 失质子产物写在等式另一边 (3) 浓度项前乘上得失质子数

注意:同一种物质,只能选择一个形态作为参考水准

13. 酸度:溶液中 H的平衡浓度或活度,通常用pH 表示

pH= -lg [H

+]

, 判断实验室测定结果准确性

( 电中性原则 ) 。

14. 酸的浓度:酸的分析浓度,包含未解离的和已解离的酸的浓度

对一元弱酸: cHA= [HA]+[A ]

15. 分布分数:溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数,用

-

δ 表示

“δ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来 [HA]

= δ HA c HA , [A-]=

δ A- c HA

pH 变化

16. 缓冲溶液:能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的

缓冲溶液的选择原则:不干扰测定,例如:

EDTA滴定 Pb2+, 不用 HAc-Ac-

有较大的缓冲能力,足够的缓冲容量

常用单一酸碱指示剂:甲基橙

MO(~)甲基红 MR(~)酚酞 PP( ~)

宜少不宜多,对单色指示剂影响较大

影响指示剂变色范围的因素:指示剂用量: 17. 影响滴定突跃的因素

浓度 :

离子强度:影响 pKHIn;温度;其他

滴定突跃: pKa +3 ~ -lg[ Kw/c NaOH(剩余 ) ]

增大 10 倍,突跃增加 1 个 pH 单位(上限)

cK ≥ 10

弱酸准确滴定条件:

Ka :增大 10 倍,突跃增加 1 个 pH 单位(下限)

-8

a

对于·L-1 的 HA,

K

a

≥10-7 才能准确滴定

18. 多元酸能分步滴定的条件 :

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1.分析方法的分类按原理分:化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法仪器分析:以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法光学分析方法:光谱法,非光谱法电化学分析法:伏安法,电导分析法等色谱法:液相色谱,气相色谱,毛细管电泳其他仪器方
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