(4)已知：t ℃时，Ksp(AgCl)＝1.5×10－10、Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12；AgCl为白色沉淀，
2－
Ag2CrO4为砖红色沉淀，t ℃时，向Cl－和CrO4浓度均为0.1 mol/L的混合溶液中逐滴加入
AgNO3溶液至过量且不断搅拌，实验现象为_____________。
解析 (1)已知：①NaCl的溶解热为3.8 kJ/mol(吸热)，NaCl(s)===Na＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH1＝1
＋3.8 kJ/mol，②Na(s)－e－===Na＋(aq) ΔH2＝－240 kJ/mol，③2Cl2(g)＋e－===Cl－(aq) 1
ΔH3＝－167 kJ/mol，Na在氯气中燃烧的方程式为Na(s)＋2Cl2(g)===NaCl(s)，该反应可由②＋③－①得到，根据盖斯定律，该反应的焓变ΔH＝ΔH2＋ΔH3－ΔH1＝－410.8 kJ/mol；(2)①随着温度升高，CO2平衡转化率降低，表明温度升高不利于反应正向进行，所以反应为放热反应；②温度为500 K时，CO2的平衡转化率为60%，CO2转化的浓度分别为Δc(CO2)＝1.5 mol×60%
＝0.45 mol/L，根据化学计量数之比等于速率之比，可知H2转化的浓度Δc(H2)
2 LΔc（H2）1.35 mol/L
＝3Δc(CO2)＝1.35 mol/L，所以其化学反应速率v(H2)＝＝10 min＝0.135 mol·L－
Δt
1
·min－1；③改充入2 mol CO2 和3 mol H2，相当于增加了CO2的比例，可使H2的转化率上
升，自身转化率下降；所以图中的曲线会下移；
2(3)①因H2CO3为二元弱酸，第一步电离得到的HCO－3，第二步电离生成CO3－，所以根据
NaClO和Na2CO3的pH值只能比较HClO和HCO－3的酸性强弱，不能比较HClO和H2CO3
2的酸性强弱；②0.1 mol/L Na2SO3溶液中，SO23－水解使溶液显碱性，溶液中存在SO3－＋
H2OHSO－3＋OH－，HSO－3＋H2OH2SO3＋OH－，H2OH＋＋OH－，综合考虑溶液
中离子浓度大小顺序为：c(Na＋)＞c(SO23－)＞c(OH－)＞c(HSO－3)＞c(H＋)；③根据电离常数及强酸制弱酸的原理分析，H2SO3的酸性比H2CO3的酸性强，因此H2SO3与NaHCO3溶液反应生成CO2，所以H2SO3与NaHCO3溶液发生的反应的离子方程式为：H2SO3＋HCO－3===HSO－3＋H2O＋CO2↑；(5)开始形成AgCl
时，需要的
Ag＋的浓度c(Ag＋)＝
Ksp（AgCl）c（Cl－）
＝
1.5×10－10
－9 mol/L，同理可得开始形成Ag2CrO4时，需要的Ag＋的浓度 mol/L＝1.5×10
0.1
c(Ag＋)＝
2.0×10－12
－6 mol/L，显然先生成沉淀AgCl，再生成沉淀 mol/L≈4.5×10
0.1
Ag2CrO4，向Cl－和CrO24－浓度均为0.1 mol/L的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液至过量且不断搅拌，实验现象为：先生成白色沉淀，后来变成砖红色。 1
答案 (1)Na(s)＋2Cl2(g)===NaCl(s) ΔH＝－410.8 kJ/mol
(2)①放热 ②0.135 mol·L－1·min－1 ③下移
－－－＋－－(3)①不能 ②c(Na＋)＞c(SO23)＞c(OH)＞c(HSO3)＞c(H) ③H2SO3＋HCO3===HSO3＋
H2O＋CO2↑
(4)先生成白色沉淀，后来变成砖红色
5、(2024·安徽省A10联盟高三下学期开年考试理综，28)已知NH3、NO、NO2都是有毒气体，必须经过严格处理，否则会污染空气。请回答下列问题： (1)已知如下热化学方程式：
①N2(g)＋O2 (g)===2NO(g) ΔH1＝＋a kJ/mol； ②4NH3(g)＋3O2(g)===2N2(g)＋6H2O(g) ΔH2＝b kJ/mol ③2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g) ΔH3＝c kJ/mol；
则4NH3(g)＋7O2(g)===4NO2(g)＋6H2O(g) ΔH＝________kJ/mol。
(2)工业合成NH3的反应，解决了世界约三分之一的人粮食问题。已知：N2＋3H213且该反应的v正＝k正·c(N2)·c3(H2)，v逆＝k逆·c2(NH3)，则反应2N2＋2H2＝________(用k正和k逆表示)。
(3)已知合成氨的反应升高温度平衡常数会减小，则该反应的正反应活化能E1和逆反应活化能E2的相对大小关系为：E1________E2。(填“>”、“<”或“＝”)。
(4)从化学反应的角度分析工业合成氨气采取30 MPa～50 MPa高压的原因是__________________________。
(5)500 ℃时，向容积为2 L的密闭容器中通入1 mol N2和3 mol H2，模拟合成氨的反应，容器内的压强随时间的变化如下表所示：
时间/min 压强/MPa 0 20 10 17 20 15 30 13.2 40 11 ＋∞ 11 2NH3，
NH3的平衡常数K
①达到平衡时N2的转化率为________。
②用压强表示该反应的平衡常数Kp＝________(Kp等于平衡时生成物分压幂的乘积与反应物分压幂的乘积的比值，某物质的分压等于总压×该物质的物质的量分数)。
③随着反应的进行合成氨的正反应速率与NH3的体积分数的关系如下图所示，若升高温度再次达到平衡时，可能的点为________(从点“A、B、C、D”中选择)
解析 (1)根据盖斯定律分析，①N2(g)＋O2 (g)===2NO(g) ΔH1＝＋a kJ/mol；②4NH3(g)＋3O2(g)===2N2(g)＋6H2O(g) ΔH2＝b kJ/mol；③2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g) ΔH3＝c kJ/mol；将方程式进行②＋①×2＋③×2计算，得热化学方程式为4NH3(g)＋7O2(g)===4NO2(g)＋6H2O(g) ΔH＝(b＋2a＋2c) kJ/mol；(2)当正、逆反应速率相等时，反应到平衡，即v正＝v逆＝k
2正
·c(N2)·c3(H2)＝k
3
逆
13
·c2(NH3) ，则反应2N2＋2H2
k正k逆
NH3的平衡常数K＝
c（NH3）/c（N2）·c（H2）＝；(3)已知合成氨的反应升高温度平衡常数会减小，
则说明升温平衡逆向移动，正反应为放热反应，则该反应的正反应活化能E1和逆反应活化能E2的相对大小关系为：E1 N2 起始浓度/mol/L改变浓度/mol/L 0.5x ＋ 3H21.53x1.5－3x 2NH3，02x2x 0.5－x＋1.5－3x＋2x 0.5＋1.5 11 ＝20 平衡浓度/mol/L0.5－x 根据压强比等于物质的量比分析，有关系式：解x＝0.45； ①达到平衡时N2的转化率为0.45/0.5×100%＝90%； ②用压强表示该反应的平衡常数Kp＝0.05 0.9 （1.1×11 MPa）2 0.153 ×11 MPa×（×11 MPa）1.11.1 ＝48 MPa－2； ③合成氨的反应为放热反应，若升温，则反应速率增大，平衡逆向移动，氨气的体积分数减小，可能的点为A。 答案 (1)b＋2a＋2c (2) k正 (3)< k逆 (4)加快反应速率，同时使平衡正向移动，提高原料气的利用率和产品的产率 (5)①90% ②48 MPa2 ③A － 6、(2024·潍坊市第一中学高三2月开学考试，28)C、N、S和Cl元素的单质及化合物在工业生产中的有效利用备受关注。请回答下列问题： (1)已知：Ⅰ.2SO2(g)＋O2(g)＋2H2O(l)===2H2SO4(aq) ΔH1； Ⅱ.Cl2(g)＋H2O(l) HCl(aq)＋HClO(aq) ΔH2； Ⅲ.2HClO(aq)===2HCl(aq)＋O2(g) ΔH3 SO2(g)＋Cl2(g)＋2H2O(l)===2HCl(aq)＋H2SO4(aq) ΔH4＝________(用含有ΔH1、ΔH2和ΔH3的代数式表示)。 (2)25 ℃时，H2SO3溶液中各含硫微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的变化关系如图所示。 已知25 ℃时，NaHSO3的水溶液pH＜7，用图中的数据通过计算解释原因___________________________________。 (3)利用“ Na－CO2”电池将CO2变废为宝。我国科研人员研制出的可充电“ Na－CO2”电池，以钠箔和多壁碳纳米管(MWCNT)为电极材料，总反应为4Na＋3CO2＋C。放电时该电池“吸入”CO2，其工作原理如图所示： 放电 充电 2Na2CO3 ①放电时，正极的电极反应式为________________________________。 ②选用高氯酸钠－四甘醇二甲醚做电解液的优点是________________(至少写两点)。 (4)氯氨是氯气遇到氨气反应生成的一类化合物，是常用的饮用水二级消毒剂，主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺(NH2Cl、NHCl2和NCl3)，副产物少于其它水消毒剂。 ①一氯胺(NH2Cl)的电子式为________。一氯胺是重要的水消毒剂，其原因是由于一氯胺在中性、酸性环境中会发生水解，生成具有强烈杀菌作用的物质，该反应的化学方程式为_____________________________。 ②在恒温条件下，2 mol Cl2和1 mol NH3发生反应2Cl2(g)＋NH3(g)测得平衡时Cl2和HCl的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示： NHCl2(l)＋2HCl(g)， 计算C点时该反应的压强平衡常数Kp(C)＝________ (Kp是平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)。 解析 (1)根据盖斯定律，反应SO2(g)＋Cl2(g)＋2H2O(l)===2HCl(aq)＋H2SO4(aq)是(Ⅰ＋2×Ⅱ＋Ⅲ)/2，那么ΔH4＝(ΔH1＋2ΔH2＋ΔH3)/2；(2)由图中数据可以，求出H2SO3的Ka1和c（H＋）·c（HSO－3）1.9 Ka2，Ka1＝，pH＝1.9时，c(H2SO3)＝c(HSO－3)，Ka1＝10－；同理，用 c（H2SO3）pH＝7.2的数据计算，可以得到Ka2＝10－7.2，水解常数Kh＝Kw/Ka1＝10－14/10－1.9＝10－12.1，水解小于电离，溶液呈酸性；(3)根据总反应方程式，正极是CO2得电子变成C，电极反应式为3CO2＋4Na＋＋4e－===2Na2CO3＋C；不选择水做溶剂，而选择有机物做溶剂，可以知道Na不和有机物发生反应，此外可以根据，电解质溶液的作用来答题，应该要有导电性好，难挥发等等；(4)①可以按照氨气的电子式来写，一氯氨可以当做氯代替氨气中的一个H。电
2024届高三化学二轮复习 化学反应原理——以速率平衡为中心(专题训练)
