杭 州 师 范 大 学2012年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码 731 考试科目名称 高分子化学 说明1、命题时请按有关说明填写清楚、完整 2、命题时试题不得超过周围边框 3、考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负一、名词解释（本大题共6小题，每题3分，共18分） 1.聚酯化反应2. 乳液聚合3.半衰期4.笼闭效应5. 热塑性树脂和热固性树脂6. 动力学链长二、选择题（选择题（本大题共10小题，每题小题每题3分，共30分） 1、聚合物在加工、贮存及使用过程中，受空气、水、光、热等各种物理－化学因素的综合影响，性能逐渐变差，并致最终丧失使用价值的过程称为（ ）。A 降解B 氧化C 老化D 变质2、合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（ ）。 A、 不易发生凝胶效应 B、 易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高C、 以水作介质价廉无污染 D、 散热容易３、聚乙烯醇的单体是（ ） Ａ 乙烯醇 Ｂ 乙醛 Ｃ 醋酸乙烯酯 Ｄ 乙烯4、缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是（ ）。A 单体逐渐消失，产物分子量很快增大B 单体慢慢消失，产物分子量逐步增大C 单体很快消失，产物分子量逐步增大D 单体慢慢消失，产物分子量迅速增大5、下列哪个聚合物最容易解聚成单体（ ）。Ａ ＰＥＢ ＰＶＣＣ ＰＡＮＤ ＰＭＭＡ6、不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ） A 转化率 B 反应程度 C 平衡常数 D 基团数比7、苯乙烯单体在85℃下采用BPO为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。 A 加入相对分子质量调节剂 B 增加苯的用量，降低单体浓度C 提高引发剂BPO的用量 D 降低聚合温度8、当r>1, r<1时，若提高聚合反应温度，反应将趋于（ ）。A 交替共聚 B 理想共聚 C 嵌段共聚 D 横比共聚9、不属于溶液聚合基本组成的是（ ）。A 乳化剂 B 单体 C 引发剂 D 溶剂10、自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于（ ）。A 引发反应方式不同B 聚合温度不同C 链增长方式不同D 终止反应方式不同三、问答题（问答题（本大题共6小题，共小题共38分） 1、何谓缩聚反应中的反应程度Ｐ？试推导反应程度Ｐ与２、什么叫聚合物相对分子质量的多分散性？（6分） ３、自由基聚合与缩聚反应的特征比较（8分） 4、ａ-甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般的单体低。其中，ａ-甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？（6分） 5、苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80-85℃使苯乙烯预聚至转化率33%-35％。然后流入聚合塔，塔内温度从100℃递升至200℃。最后将熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。（6分） 6、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合有关的基元反应方程式。（6分） 的关系式？（6分） 四、合成题（合成题（本大题共2小题，共小题共30分） 1、写出下列常用引发剂的分解反应式（每小题4分，共12分）（1）异丙苯过氧化氢（2）偶氮二异庚腈（3）过氧化二碳酸二乙基己酯 2、写出合成下列聚合物的反应式（每小题3分，共18分） 1、有机玻璃2、3、聚环氧丙烷4、尼龙665、ＰＥ ６、ＰＳ 五、计算题（计算题（本大题共3小题，共小题共34分） 1、邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50:0.98,试分别用Carothers方程和Flory统计公式计算该混合物的凝胶点Pc。（6分） 2、苯乙烯在60℃以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度c(M)=1mol/L，引发剂浓度c(I)=0.01mol/L时，引发和聚合的初速分别为4×1011 mol/（Ls）和1.5×107mol/（Ls）。试根据计算判断低转化率下，在上述聚合反应中链终止的主要方式？真正终止和链转移终止的比例？(14分) 已知：60℃时CM=8.0×10-5C=3.2×10-4C=2.3×10-6，苯乙烯的密度为0.887g/mL，苯 的密度为0.839g/mL。设苯乙烯-苯体系为理想溶液。 3、在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3 mol/L,60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×102 L(mols)-1 k=7.0 ×107L(mols)-1f=1,引发剂半衰期t1/2=44h。（共14分）(1) 求初期聚合速率Rp？（2）初期动力学链长ν？（3）当转化率达50%时所需的时间？
2012年杭州师范大学高分子化学考研试题
