淀溶解导致。
步骤Ⅱ中加入的试剂a作用是使杂质离子转化为沉淀通过过滤除去，而同时防止Ca2+转化
（37）步骤Ⅳ中加入试剂b是为了除去前面加入的过量试剂a[Ca(OH)2(或CaO)]，同样
为沉淀，结合Al3+、Fe3+的性质知应为碱性，结合信息（步骤Ⅲ的滤液中不含NH4+），说明
石灰-石膏法的吸收反应为SO2+Ca(OH)2→CaSO3↓+H2O。吸收产物亚硫酸钙由管道输送至氧化塔氧化，反应为2CaSO3+O2+4H2O→2CaSO4·2H2O。其流程如下图：
八、（本题共12分）
二氧化硫是硫的重要化合物，在生产、生活中有广泛应用。二氧化硫有毒，并且是形成酸雨的主要气体。无论是实验室制备还是工业生产，二氧化硫尾气吸收或烟气脱硫都非常重要。
完成下列填空：
40.实验室可用铜和浓硫酸加热或硫酸和亚硫酸钠反应制取二氧化硫。
品中溴化钙的质量分数为[（200g·mol-1×1.88g/100g·mol-1）/4.00g]×100%＝94.00%；若实验
少实验误差应将沉淀进行洗涤、干燥后载称量；利用“钙守恒”可得：CaBr2～CaCO3，故样
应遵循除杂不能引入新杂的原则可知加入试剂b为HBr。（38）步骤Ⅴ是从溴化钙溶液中获
的Na2CO3溶液不足，溶液中Ca2+未能完全转化为CaCO3沉淀或洗涤CaCO3沉淀有部分沉
操作规范，而测定结果偏低则说明得到CaCO3质量偏小，因此该结果的可能的原因是滴加
如果用硫酸和亚硫酸钠反应制取二氧化硫，并希望能控制反应速度，上图中可选用的发生装置是 （填写字母）。
41.若用硫酸和亚硫酸钠反应制取3.36L（标准状况）二氧化硫，至少需要称取亚硫酸钠 g（保留一位小数）；如果已有4.0%亚硫酸钠（质量分数），被氧化成硫酸钠，则至少需称取该亚硫酸钠 g （保留一位小数）。
42.实验室二氧化硫尾气吸收与工业烟气脱硫的化学原理相通。石灰-石膏法和碱法是常用的烟气脱硫法。
a试剂不是氨水，再结合除杂不能引入新杂的原则可知加入试剂最好为Ca(OH)2(或CaO)。
得溴化钙晶体，因此其操作为蒸发浓缩、冷却结晶。（39）过滤出的沉淀上沾有杂质，为减
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试剂
已知：
低 （43）
0.360.027Ca(OH)2
价格（元/kg）
吸收SO2的成本（元/mol）
八.【答案】（40）a e （41）18.9 、 19.8
石灰-石膏法和碱法吸收二氧化硫的化学原理相同之处是
相比，石灰-石膏法的优点是 ，缺点是
品中亚硫酸钠的质量分数为：96/100.5＝95.5%，因此称取变质样品的质量应为：
43.在石灰-石膏法和碱法的基础上，设计一个改进的、能实现物料循环的烟气脱硫方案（用流程图表示）。
过控制添加硫酸的速率来控制反应速率，结合装置可知a、e可达到目的。（41）由硫守恒
碱法的吸收反应为SO2+2NaOH→Na2SO3+H2O。碱法的特点是氢氧化钠碱性强、吸收快、效率高。其流程如下图：
（42）利用SO2是酸性氧化物，可与碱反应；原料易得，吸收成本低；吸收速率慢，效率
硫酸氧化为硫酸钠后质量变为(4×142)/126＝4.5g，则有4.0%亚硫酸钠被氧化为硫酸钠的样
可得：Na2SO3～SO2，因此需称取m(Na2SO3)＝126g·mol-1×3.36L/22.4L·mol-1＝18.9g；4g亚
18.9g÷95.5%＝19.8g。（42）石灰-石膏法与碱法吸收SO2都是利用SO2是酸性氧化物可与碱
【解析】（40）用硫酸和亚硫酸钠制取SO2的试剂为固态和液态，反应条件不需加热，可通
反应的性质来吸收SO2的；利用题中已知和有关信息可知采用石灰—石膏法所用原料易得、
2.900.232NaOH
。和碱法
。
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45．写出与
47.写出实验室由
九、（本题共10分）
九.【答案】（44）加成反应 、
完成下列填空：
44. Diels-Alder反应属于 。
合成路线，（合成路线常用的表示方式为：
（47）
（46）
成本低等，但因Ca(OH)2碱性弱，导致吸收速率慢、效率低。
互为同分异构，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称
的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备
【解析】（44）利用题中乙烯与1,3-丁二烯反应得到环己烯的信息可知Diels-Alder反应的
异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体。由A（C5H6）和B经Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是
写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。
46.B与Cl2的1,2—加成产物消去HCl得到2—氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸
（CH2=CHCOOH）聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式。
机理是不饱和键断裂，然后在不饱和键两端的碳原子上直接连接其他原子，因此属于加成
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目标产物）
的
（45）1,3,5-三甲基苯（或均-三甲基苯）
反应（填反应类型）：A的结构简式为 反应；结合
氧气发生催化氧化得到苯甲醛。
沐舒坦（结构简式为
。（45）与
十、（本题共12分）
完成下列填空：
48.写出反应试剂和反应条件。反应① 反应⑤ 49.写出反应类型。
（分子式为：C9H12）互为同分异构体且属于芳香烃
的结构和分子式（C9H12）可知B为1,3-丁二烯，A的结构简式为：
的属于芳香烃的同分异构体的同系物），甲苯在光照下可与氯气发生甲基上的取
甲基苯）。（46）由B（1,3-丁二烯）经加成、消去反应得到2-氯代二烯烃（CH2=CCl-
简式。（4）结合苯甲醛的碳骨架结构可知合成苯甲醛的原料为甲苯（甲苯恰好是与
的同分异构体有8种（一取代产物2种，取代基分别为：丙基、异丙基；二取代产物有3
种，取代基为甲基、乙基，有邻、间、对三种；三取代产物有3种，取代基为三个甲基，
CH=CH2）与丙烯酸的聚合反应类似乙烯生成聚乙烯的加聚反应，因此可得聚合物的结构
分连、偏、均三种情况），结合限定条件，知满足条件的该物质是1,3,5-三甲基苯（或均-三
上使用广泛的。下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）
代反应，生成氯代烃在NaOH溶液水解可得到苯甲醇，醇在Ag或Cu的催化作用下，可与
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，不考虑立体异构）是临床
得到（52）（50）-NH2氧化。
（49）还原反应 、 取代反应
基转化为氨基，故A的结构简式为：
产物的结构简式为：
、
、
，然后
用B的分子式可推知B的结构简式为：
十.【答案】（48）①HNO3 ；浓硫酸、加热。 ② 溴 、FeBr3 。
硝基甲苯，利用题中的已知信息知，反应②是邻硝基甲苯与KMnO4在加热条件下发生氧
在FeBe3做催化剂作用下，与Br2发生取代反应
【解析】结合产物的结构简式，利用流程图和起始原料的分子式（C7H8）可知起始原料为
甲苯，所以反应①是甲苯与HNO3在浓硫酸做催化剂，加热的条件下发生取代反应生成邻
化反应（甲基氧化为羧基）得到邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸经还原反应（反应③）使硝
。结合流程中物质B反应前后物质的结构简式，利
若反应②、③颠倒，再利用KMnO4、加热的条件下氧化-CH3转化为-COOH的同时也会将
反应③ 反应⑥
50.写出结构简式。A B 51．反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2CO3，其目的是为了中和 防止
52.写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。
53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是 、 。
（反应⑤），利用取代基的定位效应知-Br取代氨基邻、对位上的氢原子，因此反应⑤生成
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（51）HCl、 氨基与盐酸发生反应
；反应④是物质A与甲醇发生酯化反应
；反应⑥中有HCl生成，而HCl
（53）因氨基容易被氧化，
2013年全国普通高等学校招生统一考试上海卷化学试题及剖析
