第六章环状烃习题参考答案
1. 举例说明什么叫扭转张力和角张力？
答：扭转张力见教材P134下面，角张力见教材P133下面。
2. 1, 3-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应：(1) 催化加氢后生成乙基环已烷；(2)和溴作用可加四个溴原子；(3) 用过量的。根据以上KMnO4氧化，能生成β-羧基已二酸（HOOCCH2CH(COOH)CH2CH2COOH）事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。 答：该二聚体的结构为
，反应式同学自己完成。
3. 某烃(A)，经臭氧化并在Zn粉存在下水解，只得到一种产物2,5-已二酮，试写出该烃可能的构造式。 答： H3CCH3
4. 完成下列反应式。
H2/Ni(1)CH3Br2HIH2Br2HBrO3？？？？？？？(4)CH2=CHCN2Br2CH2=CHCOOC2H5(2)
CH3+ Br2光？CH3(3)？？？答：
H2/Ni(1)CH3Br2HICH3CH2CH2CH3BrCH2CH2CHBrCH3CH3CH2CHICH3 BrCH3
(2)
CH3+ Br2光CH3CH3H2Br2HBrO3
(3)BrCH3BrCH3BrH3COOO
CH2=CHCN(4)2Br2CH2=CHCOOC2H5CNBrBrBrBrCOOC2CH55. 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)和(C)能发生如下的化学反应:
(1) 三个异构体都能与溴反应，等摩尔的三个异构体，与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2倍。
(2) 三者都能和HCl发生反应，(B)和(C)在Hg2+催化下和HCl作用得到的是同一种产物。
(3) (B)和(C)能迅速地和含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物。 (4) (B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。 试推测化合物(A), (B)和(C)的结构, 并写出有关反应式。 答：
A.B.CH3CH2CCHClC.CH3C
CCH3
CH3CH2CCH3CCHCCH3+HClHg2+CH3CH2CCl2CH3CH3CH2CCH3C
CH+H2OCCH3HgSO4 OCH3CH2CCH3其余反应式略，同学自己完成。
6. 举例说明Friedel-Crafts烷基化反应的主要特征。 答：见教材P145下面。
7. 什么叫定位基？有哪写类型？为什么氯原子为邻、对位定位基但又是钝化基团？ 答：见教材P148-151
8. 简单说明芳香化合物亲电取代反应的机理。
答：见教材P401、P142-146。从反应物到产物，经过两个过渡中间体，中间体为π-络合物和σ-络合物。
9. 甲苯和对二甲苯相比，哪个侧链游离基卤代反应更活泼？试说明理由。
答：对二甲苯中甲基与苯环大π键的σ-π超共轭效应，能使苄基自由基更稳定，因此在游离基卤代反应中更活泼。
而由p-O2N-C6H4CH310. 用KMnO4或K2CrO7/H+ 使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差，
氧化成p-O2NC6H4COOH，同样的氧化反应却有较好的产率。解释原因。
答： 甲苯为富电子苯环，对硝基甲苯受硝基的吸电子作用，苯环上电子密度相对较低。可能由于富电子苯环本身易被强氧化剂氧化而导致苯甲酸的产率降低。 11. 回答下列问题。
（1）环丁二烯只在较低温度下才能存在，高于35K即（如分子间发生双烯合成）转变为二聚体
，已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说
明什么？写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。
（2）1,3,5,7-环辛四烯能使冷高锰酸钾水溶液迅速褪色，和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8。 a . 它应具有什么样的结构? b. 金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-(环辛四烯二负离子)。这种盐的形成说明了什么? 预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构?
解：（1）环丁二烯π－电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种
二苯基环丁二烯结构如下：
（2）a. 具有右式结构，不是平面的
b. 这种盐的形成说明了环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为：
12. 用化学方法区别各组下列化合物。
（1）环己烷、环己烯和苯 （2）乙苯、苯乙烯和苯乙炔 解：（1）环己烯退色Br2环己烷CCl4苯 （2）苯乙烯Br2CCl4xBr/Fex?2x
退色褪色褪色不褪色Ag（NH3)2NO3无沉淀
苯乙炔乙苯13. 预测下列化合物进行卤化反应时，什么产物占优势?
H3CO2NCOOHCH3
(a)(b)H3CCOOHCH3解：
O2N
(a)（1）苯，乙苯，间二乙苯，对二乙苯 （2）苯，氯苯，硝基苯，丙苯
（3）对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸，间二甲苯 （4）氯苯，对氯硝基苯，2,4-二硝基氯苯
(b)14. 试将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。
解：（1）间二乙苯 ＞ 对二乙苯 ＞ 乙苯 ＞ 苯 （2）丙苯＞苯＞氯苯＞硝基苯
（3）间二甲苯＞甲苯＞对甲苯甲酸＞对苯二甲酸 （4）氯苯＞对氯硝基苯＞2,4-二硝基氯苯
15. 把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。
CH3ClCDOHNO2
(1)ABENH2OCCCH3DNHCCH3O(2)AB解：（1）D＞B＞A＞C＞E （2）B＞D＞A＞C
。 16. 以构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化合物（一个或几个） （1）C6H5COOH （2）C6H5NHCOCH3 （3）C6H5C2H5 （4）邻甲苯磺酸 （5）р-CH3C6H4COCH3 （6）o-C6H4(OCH3)COOH （7）C6H5Cl （8）对甲苯酚 （9）m-C6H4(OCH3)2 （10）m-C6H4(NO2)COOH （11）o-C6H4(OH)Cl （12）间甲苯酚
解：单取代，每个箭头表示一种可能：
（1）COOH （2）
O （3）NHCCH3CH2CH3 （4）
H3C(主)SO3H
(主)（5）
OCCH3（6）
CH3OCOOH （7）Cl （8）OH
CH3（9）CH3（10）COOH （11）
OCH3OHCl （12）
OH
CH3(主)OCH317. 完成下列各反应式。
NO2(主)
有机化学-第6章环状烃习题参考答案
