种常见氧化物，A的某种氧化物D含氧量为50%，D可以水解为一种六元酸。A与C，B与C分别形成两种高熔沸点、高硬度材料，其中B、C形成的化合物中B的含量为40%。
回答下列问题：
(1)写出元素符号A________、B________、C________。 (2)B与C形成的化合物的化学式___________。
(3)D的最简式________________，D的结构简式________________。
21．(4分)氢燃料电池汽车是未来汽车发展的重要方向之一。二甲醚重整制氢技术是实现小
型移动制氢的一种理想方案。二甲醚重整制氢过程中可以发生以下反应（其中反应Ⅲ、Ⅳ为副反应） CH3OCH3(g)+H2O(g)HOCH3(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)2CO(g)
2CH3OH(g) △H1=+37kJ·mol1 I
—
2CO2(g)+3H2(g) △H2=+49kJ·mol1 II
—
CO(g)+H2O(g) △H3=+41kJ·mol1 III
—
CO2(g)+C(s) △H4 IV
二甲醚与水蒸气按体积比1：3.5，以一定流速通过催化剂反应，记录相关数据，得下图：
图 不同温度下二甲醚水解转化率随时间的变化
(1)下列说法正确的是____________； A．△H4大于零
B．由图可知280℃时温度太高，平衡逆向移动，二甲醚转化率减小 C．由图可知260℃时催化剂效率很快减弱，因此温度不能太高 D．增大水醚比、适当升高温度有利于氢气的生成
(2)根据上图，写出随温度变化CO在含碳氧化物中体积分数的变化趋势_______________________。 四、本题包括1个小题，共13分
22．(13分)三苯甲醇是一种重要有机合成中间体，可以通过下列原理进行合成：
已知：a．格氏试剂（RMgBr）非常活泼，可与水、卤代烃、醛、酮等物质反应。
如：RMgBr+R’Br→R—R’+MgBr2
b．ROMgBr可与水发生水解，反应方程式为ROMgBr+H2O→ROH+Mg(OH)Br
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↓
c．水蒸气蒸馏原理：在难溶或不溶于水的有机物中通入水蒸气，使难溶或不溶于水的有机物和水一起蒸出。 d．几种物质的物理性质如下表 物质 乙醚 溴苯 三苯甲醇 沸点（℃） 34.6 156.2（92.8*） 280.0 溶解性 微溶于水 难溶于水的液体，能溶乙醚、石油醚 难溶于水和石油醚的固体，能溶乙醚 *括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的共沸点
实验步骤如下：
①格氏试剂制备：按如图1组装装置，在三颈烧瓶中加入1.5g镁屑（约0.06mol），在滴液漏斗中加入7mL溴苯（约0.065mol）和25mL无水乙醚混合液，先加入1/3混合液于烧瓶中，待镁屑表面有气泡产生时，开始搅拌，并逐滴加入余下的混合液，使反应液保持微沸状态，至反应完全。
②三苯甲醇制备：继续往三颈烧瓶中滴加11g二苯酮（0.06mol）和30mL无水乙醚混合液，水浴回流l h后，在冷水浴下慢慢滴加30.0mL饱和氯化铵溶液。
③分离提纯：蒸馏除去乙醚，然后按如图2组装好水蒸气蒸馏装置，进行水蒸气蒸馏，直至无油状物蒸出。然后将混合物进行过滤得到粗产品，将粗产品经过重结晶，进一步提纯得到产品。
(1)仪器A的作用是___________________________。
(2)在步骤①中，“逐滴加入余下的混合液”的原因是_________________________________________。
(3)在步骤②中，能否将饱和NH4Cl溶液改为滴加蒸馏水，并说明理由________，_______________。
(4)在步骤③中，蒸馏除乙醚应采用的加热方式为_____________。水蒸气蒸馏时若出现堵塞现象，则图2长导管中水位会突然升高，此时应进行的操作是_______________________________________，待故障排除后再进行蒸馏。蒸馏结束时粗产品应在图2的______中(填“甲”或“乙”)。 (5)第一次水蒸气蒸馏主要除去的杂质是____________。
(6)最后粗产品经过一系列操作可以获得高纯度的产品。下列说法正确的是___________。
A．最后水蒸气蒸馏的馏出物经过抽滤、洗涤、干燥可以获得粗产品
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B．粗产品加入4：1的乙醇水溶液溶解后，慢慢滴加水，可得到颗粒较细的晶体 C．将重结晶过滤后的母液收集起来进行适当处理，可提高产率 D．可以用测产品熔点判断产物的纯度 五、本题包括2个小题，共24分
23．(11分)某研究小组按下列路线合成药物苯噁洛芬：
HCl，H2O
已知：(1)R—CN R—COOH
H2，Pd/C
(2)R—NO2 R—NH2 (3)R—X 请回答：
(1)化合物E的结构简式_______________。 (2)下列说法不正确的是__________。 ．．．A．化合物A能发生取代反应、加成反应
B．化合物F具有两性且遇到FeCl3显色，可以发生缩聚反应 C．1mol化合物G最多可以与3mol NaOH反应 D．苯噁洛芬的分子式是C16H11ClNO3
(3)写出C→D的化学方程式__________________________________________________。 (4)设计由苯和乙烯为原料制备化合物A的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。
NaCN
R—CN
___________________________________________________________。
(5)写出至少3个化合物B可能的同分异构体的结构简式
_____________________________________，须同时符合： ①1H-NMR谱表明分子中有4种氢原子；
②IR谱显示有苯环且其含有邻位二取代的五元环，并有N—H键。
24．(13分)Flibanserin（氟班色林）是2015年批准上市的明星功能药物，其合成流程如下。
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已知：①由A、B合成C中缩合脱去了两种小分子物质；
②化合物D中氮元素的质量分数是13.32%； (1)
写
出
由
A
、
B
合
成
C
的
总
反
应
方
程
式
___________________________________________________。
(2)画出中间体的结构简式D__________________、E__________________、F__________________、G__________________、H__________________。
(3)事实上，上述反应得到的是质子化的Flibanserin，圈出最适合被质子化的一个原子。 六、本题包括2个小题，共20分
25．(8分)2017年5月18日，国土资源部宣告我国成为全球第一个在海域可燃冰试开采中
获得连续稳定产气的国家。天然气水合物又叫可燃冰，结构如图。它是世界公认的一种清洁高效的未来替代能源，我国储量世界第一。 请根据题意完成如下问题
(1)“可燃冰”分子间存在的作用力是______________________；
(2)天然气水合物有三种基本晶体结构，其中I型晶体形成立方晶胞，五角十二面体孔穴[512]的中心处在顶点和体心位置，十四面体[51262]的中心位置坐标为(0,1/4,1/2)、(0,3/4,1/2)，该晶体的晶体类型为________________。根据上述坐标及晶体的对称性，可以确定一个晶胞中包含[51262]的个数为_____。
(3)己知某种可燃冰密度为0.90g/cm3，1立方米的可燃冰分解后可释放约164立方米（标准状况）的天然气。天然气以CH4计，可视为理想气体，则可燃冰组成CH4·xH2O中x为________。
26．(12分)在N2气氛下，0.244g金属A恰被2.9mL 10% HCl（ρ=1.1g/mL）溶解，形成含有
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(1)通过计算和讨论，确定A、B、C的化学式。
(2)求G的定量组成，用质量分数表示。
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2018年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 (2)
