第三章
问题3-1 写出分子式为C5H10（戊烯）的链状单烯烃的同分异构体的构造式和键线式。
解： 构造简式 键线式
H2CCHCH2CH2CH3H2CCHCHCH3CH3
H2CCCH2CH3CH3
H3CCHH3CHH3CCCH3CH2CH3CHHCCCH2CH3CHCH3
问题3-2 试排列下列基团的优先次序：-CH=CH2，-C(CH3)3，-CH(CH3)2，-C≡CH 解：基团的优先顺序：
CCH>C(CH3)3>CHCH2>CH(CH3)2
问题3-3
1. 命名下列各烯烃，构造式以键线式表示之，键线式以构造式表示之。
（CH33CCCH2CH3CH2 (2)
）C2H5CCH3CHCH3
(1)
(3) (4)
2. 试判断下列化合物有无顺反异构，如果有则写出其构型和名称： 异丁烯 （2）4-甲基-3-庚烯 （3）2-己烯
解：（1） 3，3-二甲基-2-乙基-1-丁烯 （2） （Z）-3-甲基-2-戊烯
H2C
CCH2CHCH2CH3CH3CH3
（3） 2，4-二甲基-1-己烯 （4）
（E）-2，3-二甲基-3-己烯
CHCH2CH3(CH3)2HCH3CHCCCH2CH3
(H3C)2HCC2.
CH3H2CCCH3
解：（1）无顺反异构。 （2）
CH2CH2CH3 H2CH3CHCCCH3H3CH2CCHCCH3CH2CH2CH3（Z）-4-甲基-3-庚烯 （E）-4-甲基-3-庚烯
（3）
CH2CH2CH3H3CHCCHH3CHHCCCH2CH2CH3
（Z）-2-己烯 （E）-2-己烯 或 顺-2-己烯 或 反-2-己烯 问题3-4 为什么顺-2-丁烯的沸点比反-2-丁烯高？
解：液体沸点的高低决定于分子间作用力的大小，而分子间作用力即范德华引力包括了静电引力，诱导引力和色散力。烯烃是弱极性或非极性分子。引力主要由色散力所产生。色散力是由于原子核和电子在不断运动过程中，产生一瞬间的相对位移，使分子的正电荷中心暂时不相重合，从而产生分子间的一种很弱的吸引力。范-2-丁烯有较高的对称性，产生色散力的趋势较小，因此沸点比顺-2-丁烯低。 问题3-5 下列化合物与溴化氢起加成反应时，主要产物是什么？ 异丁烯，3-甲基-1-丁烯，2,4-二甲基-2-戊烯
解：不对称烯烃与溴化氢加成，加成取向符合马氏规则：
BrH2CCCH3CH3HBrH3CCCH3CH3 2-甲基-2-溴丙烷
H2CCHCHCH3CH3HBrCH3CHCHCH3BrCH3 2-甲基-3-溴丁烷 BrH3CCCH3CHCHCH3CH3HBrCH3CCH2CHCH3CH3CH3 2，4-二甲基-2-溴戊烷
问题3-6 以上面几个不同的烯烃与硫酸加成反应的条件，比较不同烯烃与酸加成的相对活性。
解：乙烯，丙烯，异丁烯与硫酸加成反应，硫酸的浓度分别为98%，80%，63%，由此可见，烯烃相对反应活性是：异丁烯 > 丙烯 >乙烯.因为烯烃双键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成反应。异丁烯双键上有两个甲基推电子基，丙烯双键上有一个甲基推电子基，而乙烯则没有，双键上推电子基越多，其电子云密度越大，相对反应活性则越大。
问题3-7 为什么反式烯烃比顺式烯烃稳定？
解：反式烯烃分子对称性比顺式烯烃高。双键电子云密度分布较均匀，不易极化，所以稳定。
问题3-8 有一化合物甲，分子式为C7H14，经臭氧化还原水解后得到一分子醛和一分子酮，推测化合物甲的结构。
甲 ( 1)O3(C7H14)CH3(2)Zn/H2OCH3CHO+CHCH3CCH3O
解：根据臭氧氧化还原水解产物，可以回推烯烃的双键结构。
H3CCHOOCCH3CH3CHCH3醛或酮的结构式
CH3H3CCHH3CHCCHCH3CCH3CHCH3
双键结构
甲（C7H14）的构造式
CH3CH3
问题3-9 试写出1-丁烯高温氯化反应历程。 解：
高温H2CCHCH2CH3Cl2H2CCHCHCH3Cl
1- 丁烯高温氯代反应为自由基取代反应，其反应历程如下： （1） 链引发： ClCl（2） 链传递：
ClH2C+ H2CCHCH2CH3+ Cl2 HCl + H2CH2CCHCHCH3+ Cl
hv2Cl
CHCHCH3CHCHCH3Cl······
（3） 链终止：
有机化学第三章演示教学
