染大。
（1）写出以下物质的化学式：B ，C ，D ，G （2）写出C→E的离子方程式 ； （3）A的熔点较低，真空时易升华，这和一般离子晶体的性质不相符，简述理由
。 （4）M在一定温度下和氧作用得到固体H。H属立方晶系，其正当晶胞如右图所示，密度为6.00g·cm-3。通过计算给出M—O的距离。
四、本题包括2个小题，共16分
21．（9分）三草酸合铁（Ⅲ）酸钾K3[Fe(C2O4)3] ·3H2O为绿色单斜晶体，易溶于水，难溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。110℃下失去结晶水，230℃下即可分解。用硫酸亚铁铵和草酸反应制备草酸亚铁晶体，在过量草酸根存在下，用过氧化氢氧化草酸亚铁即可制备三草酸 合铁（Ⅲ）酸钾配合物。实验步骤如下： ①将5g(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O晶体溶于20mL水中，加入5滴6mol/LH2SO4酸化，加热溶解，搅拌下加入25mL饱和H2C2O4溶液，加热，
静置，待黄色的FeC2O4沉淀完全以后，倾去上层清夜，倾析法洗涤沉淀2-3次，每次用水约15mL。
②向沉淀中加入10mL饱和草酸钾溶液，水浴加热至40℃，用滴管缓慢滴加12mL5%H2O2，边加边搅拌并维持在40℃左右，溶液变成绿色并有棕色的沉淀生成。
③分两批共加入8mL饱和H2C2O4溶液（先加5mL，后慢慢滴加3mL）此时棕色沉淀溶解，体系应变为绿色透明溶液。
④向滤液中缓慢加入10mL95%的乙醇，这时如果滤液浑浊可微热使其变清，放置暗处冷却，结晶完全后，抽滤，用少量95%的乙醇洗涤晶体两次，抽干，在空气中干燥片刻，称量，计算产物。 请回答： （1）简述倾析法的适用范围 。 （2）写出步骤②、③中发生的两个主要反应的方程式
步骤② 、 步骤③ 。 （3）步骤④中乙醇要缓慢加入的原因是 。 （4）收获产物后，为测定产品的纯度，准确称取0.8490g产品，配制成250mL溶液，移取25.00mL溶液，酸化后用标定浓度为0.01000mol/L的高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗22.25mL溶液。用同浓度的高锰酸钾溶液滴定25.00mL配制溶液用的蒸馏水，滴定至终点消耗1.05mL，计算产品的纯度。（K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的相对分子质量为491.3） 22．（7分）某同学设计实验探究不同电极和电解液对电解水的影响。分别采用石墨和铁钉作为电解材料，电解硫酸和氢氧化钠溶液。预电解2分钟后收集3～8分钟内产生的气体， 实验结果如下所示： 编号 ① ② ③ 电极 石墨 石墨 铁钉 电解液 0.5mol·L-1 硫酸 1 mol·L-1 氢氧化钠 1 mol·L-1 阳极气体体积 / mL 5.55 5.00 9.13 阴极气体体积/mL 21.88 16.08 18.22 实验现象 两电极表面产生气泡，阳极管底积有黑色粉末 两电极表面产生气泡， 阳极溶液变黄色 两电极表面产生气泡
氢氧化钠 已知氢气和氧气在水中溶解度分别为19 mL·L-1和31 mL·L-1，根据上述测定结果，回答下列问题：
（1）本实验可用右图所示装置收集并测量气体体积。请简述读取气体体积的操作方法 。 （2）该同学为探究①②中阳极气体偏少的原因（偏离V阳：V阴=1:2），又进行如下实验： a．电解结束后对两电极气体同时减压，发现电极表面再次冒出气泡，相比而言，阳极冒出的气泡更多。
b．取②实验中少数阳极溶液，分为两份，一份加入稀盐酸，生成无色气体，另一份滴加氯化钡溶液，生成白色沉淀；而取③实验中少数阳极溶液重复上述实验，无类似现象。 c．取①实验中少数阳极溶液，滴加硫酸锰溶液，逐渐变紫红色。
根据a、b、c实验得出的结论 。 （3）另一同学发现③中气体体积比V阳：V阴≈1:2，说明铁作阳极未失去电子产生亚铁离子，其可能原因是 。
（4）比较实验结果，选择电解水的条件是 。
五、本题包括3小题，共22分
23．（2分）棱柱烷是一类具有张力的碳氢化合物： （1）写
出n棱柱烷的通
式 。
（2）上式n=4时，有 中六硝基代物。
24．（12分）薄荷油中含有少量的—非兰烃
和—非兰烃，两者互为同分异构体，其相对
分子质量为136,。根据如下化学转化，回答相关问题：
已知： （1）分别写出C→D
和D→E的反应类型： ， ；
（2）写出B、F、H、—非兰烃和
—非兰烃的结构简式： ，
， ， ， 。 （3）A的同分异构体中含有两个—COOCH3基团的化合物共有 种（不考虑手性异构），其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为 。
（4）—非兰烃和等物质的量的Br2进行
加成反应的产物共有 种（不考虑立体异构）。
（5）E在一定条件下发生聚合反应可得到一种高级吸水树脂，该树脂名称为 。 （6）写出C→M反应的化学方程式 。 25．（8分）已知：
化合物A经Cope重排得到B，也可以从它Cope重排发生臭氧A经臭氧
的同分异构体A′经得到。A和B均可以化/还原反应，化合物化/还原得到两个化合
物D和E，而化合物B经臭氧化/还原只得到一个化合物C，反应如下所示： 请回答下列问题：
（1）分别写出化合物B、C、D和E的结构简式 ， ， ， 。
（2）Cope重排是可逆的，反应由A到B的方向发生，理由是什么？ 。 （3）B还可以从A′得到，试推断A′的结构。 。
六、本题包括2个小题，共17分
26．（11分）下面各问题涉及到卤素的反应，请通过推理计算填空。
（1）将9.13gKI溶解于100g热水中，加入13.96I2，并剧烈搅拌直至溶液澄清。然后浓缩溶液，之后降温至2℃，静置结晶，生成了深棕色的盐A。分离出晶体A，洗净，干燥。取0.9500g产物A溶解于水中，在淀粉指示剂下用0.2000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，消耗21.70mL。请给出A的化学式： 。
（2）向热浓KI溶液中通入氯气至饱和，反应至最初生成的棕色沉淀物消失。反应结束后，向溶液中加入少量KI固体，冷却至0℃会出现橙色的含结晶水的盐B。X射线衍射表明B的阴离子和A的阴离子有类似的结构。B在空气中不稳定，并且在通入保护气的环境下加热至215℃即分解。
取15.32gB，在N2下加热至250℃，剩余固体产物的质量为4.48g，是白色水溶性固体。其水溶液和AgNO3溶液混合后产生白色沉淀，此沉淀在氨水中可溶。
①给出B的化学式 ；
②写出生成B和B分解的化学方程式： ， 。 （3）碘的吡啶（化学式为C5H5N，结构式为
，简写为Py，相对分子质量79.10）溶液是
可以导电的，为了确定溶液中的阳离子，做了以下实验：在分液漏斗中加入碘的吡啶溶液，再加入高氯酸银的氯仿和水混合液。振荡数分钟后，水层产生黄色不溶物，并和氯仿层分离。将氯仿溶液转移至结晶设备中结晶，过滤得到晶体C（含高氯酸根），洗净干燥。取0.9460g化合物C溶解于水中，加入足量KI，生成的I2用0.2000 mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定，消耗24.60mL。通过晶体学分析得知C的阳离子结构和A、B的阴离子相似。 ①给出C的化学式： ；
②写出在碘的吡啶溶液中的平衡反应： ； ③写出合成C的反应方程式： ；
2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题(含答案)
