课后习题答案
2-1李摆正离子CT卓于大分子所构成的软酸.它客易与大分于或大原干所构成的 软緘相结合.以下ffl隔子被Q*从水相梅取到有机相时T从易到难的次洋是：
C6H3o->r>Br->cr, CH3Q->F- 2-2从理论匕讲，应该用菲质子传運、强扱性有机寤札最合适的瀋剂是二甲基 亚碉。优点足：常压沸点189V;反应可在常压进行；具商较好的电子对给电性，屋良 好的离子化涪剂「对金耀正离子有良好的榕刑化作用?对氟化钾有较好的潜解性.使 F”成为活泼的裸负离子帚低秦卒缺点是：爆蚱下限2.6% （悻积人张炸上隈28$嵋 （^）：在常压蕉堀时会部分发生甘解.有时会发生康炸。
N,N?二甲墓甲St胺对金8?正离予也有良好的洛剂牝作用，但是它常压沸点只有 153X：,如需在190~200匸反应，琥需翼在高压釜中带压操作，不方便*
环丁讽的抉点尼：虽然也足强扱性非质子传遏治虬但不是好的离子化溶剂，对羸 化钾的谙解度小”优点是；常压沸序高达胡7?3弋，闪点166C,热穆定性好，可使反 应在常压235-245t r?tTf反应克毕后*可先过滤除去尢韶分无机盐’然后驗压At 懈，先蒸出反应产物对昭基氛葦（常压沸点Z04^205t >和未反应的对硝着氯苯（常 压稱点242C）,再回收环丁狠“
N-甲基毗略規IH（常压務点204-2O6T2）的觥点是,虽然也是軽极性非质子传逼
溶 礼 但無电于对给体性不显著，也不是好的离子化涪笊.对氛化钾落解度小.不宜单歿用 作上述反应的幡剂。忧点是；鷄稳定性好，闪点95V.燃点M6V,可用于混督藩剂°
在二甲基亚血申据合适■的N-甲墓吐喀烷團?配成谨合帶刑，可缓解二甲基亜碘
在高沮回源时的爆坤危险性。
关于相转移催化剂.李锈盐中的节基三乙基孰化鞍价廉易得，如果在190-200V 时季铁盐不穂定*可改用链状棄乙二壽或其单烷基■（开对于本反应也可■不 用相转移催牝剂'
3-6因为生成的产物2.6?二氯-4-硝基苯胺在水外质中很难再引入第三个氯基妨
3-10分别写出如下。 (1) 对氨基苯甲酸甲酯法
(2) 对氨基苯甲酸法
(3) 2,6?二氯苯甲酸法
(4) 2,4,6?三氯苯胺法
a a
3-12主要生成对叔丁基9—氯甲基苯.因为芳环侧链的，氯比侧借非-氢容易 发生自
由基取代反应。
315合成路线如下。
a,, nsoor
CH3YHYH2 ----------- ~* C1CH2-CH-�H2
少；；严? ClCH-CH-CHBr
2
2
2
第一步反应是烯谜a-氢的取代氯化.是自由基反应.主宴采用氯P的高温热氯化 法。也可以采用氧化氢和空气的氧氯化法，它是吒-固相接触催化氯化反应。这两种方 法都要用不足屋氯化剂，以减少多氯化副反应?
第二步反应是漠化氮对双链的自由墓加成淒化反应，摸连到含氢多的3位碳原子 上，生成目的产物，为了避免烯犍的聚合副反应，曼用引发刑在低淄反应，为了使反应 完全，耍用过港的滇化氢气体。
如果目的在于制备1 ■氯?2-澳丙烷，就需更改用路易斯酸催化剂.使澳化反应按亲 电加成的反应历程进行，因为烯双键的碳原子上连有供电基，澳连到含氢少的2位碳原 子上，生成1-氯?2.漠丙烷。
3-19分别写出如下。
(1)邻二氯苯法。合成路线如下。
将邻二氯葦用混醸硝化、结品分廊.得3,4.二氯硝基董，将3.4二氯硝基苯在环 丁讽中与氛牝钾在约200C逬行埶匱换氯的反应得3?氯基苯，将3■氯/-氛硝基 苯蒸气与氯代左约400匸进行氯置换硝基的反应得2,4?二氯氯苯。
为了避免高温气相反应，也可将3?氯4?氟硝基苯进行硝基还原成氮圣、?S1氮 化和峨忑慕養换为氯的反应，得2,4-二氣氟苯。
(2)对二氯萃法。合成路线如下。
|^J-NH2 一 a a
除了 2-氛5氯硝基苯与氯气的氟■换氯的反应可在光照下、200C左右，在液相进 行以外.其他各步反应的名称和主要反应条件与邻二氯苯法相同。
(3) 苯胺法。合成路线如下。
占一6 -L
NHi NHCOCH, NHCOCH>
a
苯胺用乙酸进行N?乙酰化得乙酰苯战.将乙酰苯胺在90%乙酸中.在30C以下. 通人氯气进行二氯化，得2,4-二氯乙底苯胺.然后在稀盐議中水解、兎氮化，最肓将 干的食飙氛.瑚酸盐加热分解.得2.4?二氯竄茉。
精细有机合成化学与工艺学唐培堃冯亚青答案
