www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
第4章 自由基共聚合
（一）思考题
1．无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。
答：（1）无规共聚物：聚合物中两结构单元M1、M2无规排列，而且M1、M2连续的单元数不多。名称中前一单体为含量多的单体，后一单体为含量少的单体。如聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，氯乙烯为主要单体，醋酸乙烯酯为第二单体。
（2）交替共聚物：共聚物中M1、M2两单元严格交替相间，名称中前后单体互换也可以。如苯乙烯-马来酸酐共聚物和马来酸酐-苯乙烯共聚物结构相同。
（3）嵌段共聚物：由较长的（几百到几千结构单元）M1链段和另一较长的M2链段组成的大分子，名称中前后单体代表链段嵌合次序，也是单体加入聚合的次序。如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物SBS中单体加入聚合的顺序分别为苯乙烯、丁二烯、苯乙烯。
（4）接枝共聚物：主链由一种单元组成，支链由另一种单元组成，名称中构成大分子主链的单体名称在前，构成支链的单体名称在后。如聚（苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯）中主链为聚苯乙烯，支链为聚甲基丙烯酸甲酯。
2．试用共聚动力学和概率两种方法来推导二元共聚物组成微分方程，推导时有哪些基本假定？
答：（1）采用共聚动力学方法，作如下假设：①等活性假设；②无前末端效应；③无
1 / 18
www.100xuexi.com 基浓度不变。
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 解聚反应；④共聚物组成仅由增长反应决定，与引发、终止无关；⑤稳态假设，体系中自由
以M1、M2代表2种单体，以～M1?、～M2?代表2种链自由基。二元共聚时有下列反应。
链引发
链增长
链终止
由稳态假定：R12＝R21，故k12[M1?][M2]＝k21[M2?][M1] 根据假定④
⑤和⑥两式相比，得
2 / 18
www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 分子、分母同除k12[M1?][M2]或k21[M2?][M1]，定义：r1＝k11/k12，r2＝k22/k21，得
令?1等于某瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数，即
而F1代表同一瞬间单元M1占共聚物的摩尔分数，即
（2）采用概率方法。形成～M1M1～、～M1M2～、～M2M1～、～M2M2～序列的概率分别为P11、P12、P21、P22。则
同理
其中
形成xM1链段的概率为：M1单体的数均序列长度n1为
。
。
3 / 18
www.100xuexi.com 同理：
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 。
共聚物中两单元数比等于两种链段的数均序列长度比，即
令?1等于某瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数，即
而F1代表同一瞬间单元M1占共聚物的摩尔分数，即
3．说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。
答：（1）竞聚率是指自增长速率常数与交叉增长速率常数的比值。r1＝k11/k12，即链自由基M1?与单体M1的反应能力和它与单体M2的反应能力之比，或两单体M1、M2与链自由基M1?反应时的相对活性。r2＝k22/k21，即链自由基M2?与单体M2的反应能力和它与单体M1的反应能力之比，或两单体M1、M2与链自由基M2?反应时的相对活性。
（2）理想共聚时rlr2＝1，交替共聚时rl＝r2＝0，恒比共聚时rl＝r2＝1。
4．考虑rl＝r2＝1、rl＝r2＝0、rl＞0且r2＝0、rlr2＝1等情况，说明Fl＝f（f1）的函数关系和图像特征。
答：由等式
4 / 18
www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
；
当r1较小时，组成曲线近似水平线，与对角线有一交点，rl较大时，组成曲线处于对角线的上方。如图4-1所示（曲线上数字为r1/r2值）。
图4-1
；
图像特征：当rl＞l时，组成曲线处于恒比对角线的上方，并与另一对角线呈对称状态。当rl＜1时，组成曲线处于恒比对角线的下方，并与另一对角线呈对称状态。
5 / 18
潘祖仁《高分子化学》课后习题及详解(自由基共聚合)【圣才出品】
