课题 有机化学推断专题复习 1、 了解烃(烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃)及其衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯)的组成、结构特点和性质; 2、 能找出突破口通过推理得出其他物质的结构及相关反应; 3、 学会有机推断的解题方法、思路和技巧。 重点:不同类型化合物之间的转化关系 难点:题眼的把握和运用 教学内容 教学目标 重点、难点 【内容提要】 一、有机推断题题型分析 1、出题的一般形式是推导有机物的结构,写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。 2、提供的条件一般有两类,一类是有机物的性质及相互关系?也可能有数据?;另一类则通过化学计算?也告诉一些物质性质?进行推断。 3、很多试题还提供一些新知识,让学生现场学习再迁移应用,即所谓信息给予试题。 4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质,为中心的转化和性质来考察。 【经典习题】 请观察下列化合物A—H的转换反应的关系图(图中副产物均未写出),请填写: ①浓NaOH ②Br ③浓NaOH ④足量H 醇溶液△ B CClC 醇溶液△ (1A )写出反应类型:反应①;反应⑦。D 催化剂 C6H5-C2⑤稀NaOH溶液△ (2)写出结构简式:B;H。 ⑧乙二醇 ⑥O ⑦O (3)写出化学方程式:反应③;反应⑥。 E Cu△ H到(G化学式为F 催化剂 G 浓硫酸△ E解析:本题的突破口有这样几点:一是连续两步氧化,根据直线型转化关系,E为醇;二是反应条件的特征,A能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应,A为卤代烃;再由A到D的一系列变化中碳的个数并未发生变化,所以A应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃,再综合分析可得出结果。 二、有机推断题的解题思路 解有机推断题,主要是确定官能团的种类和数目,从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络,在熟练掌握基础知识的前提下,要把握以下三个推断的关键: 1、审清题意(分析题意、弄清题目的来龙去脉,掌握意图) 2、用足信息(准确获取信息,并迁移应用) 3、积极思考(判断合理,综合推断) 根据以上的思维判断,从中抓住问题的突破口,即抓住特征条件(特殊性质或特224 22征反应?。但有机物的特征条件并非都有,因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系,类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围,形成了解题的知识结构,而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散,通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查,验证结论是否符合题意。 三、机推断题的突破口 解题的突破口也叫做题眼,题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件,或在框图推断试题中,有几条线同时经过一种物质,往往这就是题眼。 【课堂练习】1、通常羟基与烯键碳原子相连时,发生下列转化: 已知有机物A是由C、H、O三种元素组成。原子个数比为2:3:1,其蒸气密度为相同状况下H2密度的43倍,E能与NaOH溶液反应,F转化为G时,产物只有一种结构,且G能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系: 回答下列问题: (1)写出下列所属反应的基本类型:②,④。 (2)写出A、B的结构简式:A,B。 (3)写出下列化学方程式:反应②。 反应③。 答案:(1)消去反应;加成反应; (2)CH3COOCHCH2; (3)② 催化剂 | ③nCH3COOCHCH2[CH—CH2OOCCH]n 3 ☆:题眼归纳——反应条件 [条件1]光照这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如:①烷烃的取代;芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代;③不饱和烃中烷基的取代。 浓H2SO4 △
浓H2SO4 [条件2]这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。 Ni 催化剂 [条件3]或为不饱和键加氢反应的条件,包括:C=C、C=O、C≡C的加成。 △ △ 170[条件4]是①醇消去H2O生成烯烃或炔烃;②醇分子间脱水生成醚的反应; 乙酸、乙酸酐 ③酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是: △ [条件5]是①卤代烃水解生成醇;②酯类水解反应的条件。 NaO [条件6]或是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。 NaOH醇浓NaOH醇 稀H2SO4 [条件7]是①酯类水解(包括油脂的酸性水解);②糖类的水解 △ Cu或Ag [条件8]或是醇氧化的条件。 △ KMnO4(H) [条件10]是苯的同系物侧链氧化的反应条件(侧链烃基被氧化成-COOH)。 或[O] [条件11]显色现象:苯酚遇FeCl3溶液显紫色;与新制Cu(OH)2悬浊液反应的现象:1沉淀溶解,出现深蓝色溶液则有多羟基存在2沉淀溶解,出现蓝色溶液则有羧基存在,3加热后有红色沉淀出现则有醛基存在 +[O] 溴水 溴的CCl4溶液[条件9]或是不饱和烃加成反应的条件。 2、惕各酸苯乙酯(C13H16O2)广泛用作香精的调香剂。为了合该物质,某实验室的科技人员设计了下列合成路线: 溴水 BrBr CH3—CH2—C—CH2 CH3 反应② 氧化 氧化 A 反应① B 反应③ C 反应④ CH2CH2Cl 反应⑥ 反应⑦ 反应⑤ OH CH3—CH2—C—COOH CH3 E D(分子式为C5H8O2且含两F(惕各酸苯乙酯) 试回答下列问题:(1)A的结构简式为;F的结构简式为。 (2)反应②中另加的试剂是;反应⑤的一般条件是。 (3)反应③的化学方程式为。 (4)上述合成路线中属于取代反应的是(填编号)。 答案: CH3—CH2—C—CH2 3CH (1)试写出:A的结构简式;(2分)F的结构简式 (2)反应②中另加的试剂是氢氧化钠水溶液;反应⑤的一般条件是浓硫酸,加热。 (3)试写出反应③的化学方程式: OH (3分)。 CH 32CH3—CH2—C—CH2OH+O2 催化剂 加热 OH 2CH3—CH2—C—CHO+2H2O CH3 (4)上述合成路线中属于取代反应的是②⑥⑦(填编号)(3分)。 ☆:题眼归纳——物质性质 ①能使溴水褪色的有机物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。 ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C=C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”。 ③能发生加成反应的有机物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”,其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。 ④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。 ⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”、“—COOH”。 ⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。 ⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 ⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。 ⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。 ⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯,即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应:A→B→C,则A应是具有“—CH2OH”的醇,B就是醛,C应是酸。 ☆:题眼归纳——物质转化 1、直线型转化:(与同一物质反应) O2 醇醛羧酸乙烯乙醛乙酸 O2 O2 炔烃稀烃烷烃 加H2 加H2 2、交叉型转化 醛 羧醇 醇 卤代四、知识要点归纳 烯烃 确定官能团: 酯1、由反应条件 蛋白 O2 氨基淀粉 二肽 葡萄麦芽 反应条件 浓硫酸△ 可能官能团 ①醇的消去(醇羟基)②酯化反应(含有羟基、稀硫酸△ ①酯的水解(含有酯基)②二糖、多糖的水解 NaOH水溶液△ ①卤代烃的水解②酯的水解 NaOH醇溶液△ 卤代烃消去(-X) H2、催化剂 O2/Cu、加热 Cl2(Br2)/Fe 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) 醇羟基(-CH2OH、-CHOH) 苯环 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 2、根据反应物性质确定官能团: