1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定
2．在标准压力Pθ和383．15 K时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立?
(A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△Siso 3．某气体状态方程为PVm?RT?bP (b是大于零的常数)，则下列结论正确的是 (A)其焓H只是温度T的函数 (B)其内能u只是温度T的函数 (c)其内能和焓都只是温度T的函数 (D)其内能和焓不仅与温度T有关，还与气体的体积Vm或压力p有关 4．1mol理想气体经历绝热膨胀过程温度从T1变化到T2，则下列关于功的计算 Q?0 式中哪一个是正确的? ?U?Q?W????W?CV(T2?T1) (A) Cv(T2?T1) (B) Cp(T2?T1) (c) p2V2?p1V1R(T2?T1) (D) ??1??15．已知C(石墨)和C(金刚石)在25℃和101325 Pa下的标准摩尔燃烧焓 -1-1 分别为-393．4 kJ·mol和-395.3 kJ·mol，则该条件下金刚石的标准生成焓 ?fHm为： (A)-395．3 kJ?mol (B)395．3 kJ?mol -1-1 (C)-1．9 kJ?mol (D)1．9 kJ?mol 6．C02在临界点处的自由度等于： (A)0 (B)1 (C)2 (D)3 7．对稀溶液的依数性产生的主要原因，下列表述中错误的是： (A)溶液的蒸气压较纯溶剂低 (B)溶液中溶剂的化学势较纯溶剂低 (c)溶液的焓较纯溶剂大 -1 -1 ? (D)溶液的熵较纯溶剂大 8．美国物理化学家J．Willard Gibbs定义了状态函数G，下列物理化学概念和 领域中不是这位科学家的贡献的是： (A)渗透压 (B)化学势 (c)相律 (D)系综理论 9．对NaC1(s)与其饱和水溶液共存达平衡的两相系统，在同时考虑NaCl与水 的电离情况下，多相系统的物种数和自由度分别为： (A)6，3 (B)6，2 (C)5，3 (D)5，2 lO．下列对Bi．Cd形成低共熔混合物的描述，正确的是： (A)低共熔点三相共存，自由度为O (B)低共熔混合物具有确定的化学组成 (C)低共熔混合物是单一相合金 (D)低共熔混合物是两相混合物 ?11．反应2C(S)?O2?2CO(g)，?rGm/Jmol?1??232600?167.8T/K，若温 度增加，则下列说法中正确的是： ?? (A) ?rGm变小，反应更完全； (B) ?rGm变大，反应更不完全； (c) Kf变小，反应更不完全； (D) Kf变大，反应更完全。 12．下列关于化学反应和化学平衡的描述中正确的是： (A)某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数 (B)凡是反应体系便一定能建立化学平衡 (c)化学平衡时各物质的化学势相等 (D)化学平衡态就是化学反应的限度 13．在一定温度和压力下，封闭系统内发生反应N2(g)+3H2(g)=2NHs(g)， 达到平衡时N2、H2和NHH的物质的量分别为3mol、1mol和1mol。若再 向系统内分别加入1mol的N2或者1mol的H2，则系统平衡点如何移动? (A)正向，正向 (B)逆向，逆向 (c)正向，逆向 (D)逆向，正向 14．近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的 (A)理论基础和基本假设相同 (B)最概然分布公式相同 (C)某一能量分布类型的微观状态数相同 (D)以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同 15．CO和N2的转动摩尔熵的大小关系是： (A) Sm,r (CO)> Sm,r (N2) (B) Sm,r (co)< Sm,r (N2) (C) Sm,r (co)= Sm,r (N2) (D)无法确定 ??316．科尔劳乌施定律?m??m(1?BC/moldm)适用于： ?? (A)弱电解质 (B) 强电解质 (C)无限稀释溶液 (D) 强电解质的稀溶液 17．25℃时，?m (LiI)、?m (H)、?m (LiCl)的值分别为1．17×10，3．50×10 + -2 -2 和1．15×10S．mmol。LiCl中的t+为 0．34，当假设其中的电解质完全 电离时， HI中的t+为： (A)O．1 8； (B)0．82： (C)0．34； (D)O．66 18．在300K时，以石墨为阳极，电解O．01mol·kg-1 NaCl溶液，在阳极上首 先析出： (A)C12； (B)O2： (C)C12与O2混合气体； (D)无气体析出 己知：?? (C12／C1)=1．36V，η(C12)=0V， - -22-1 ?? (O2／OH-)=O．401V，η(02)=0．8V。 19．在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使其腐蚀速度 (A)降低(B)增加 (C)不变 (D)无法判断 20．单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，根据过渡态理论 kBTq? A(TST)?[]计算A时，q≠为 hqAqB (A) ft3fr2fv3 (B) ft3fr2fv4 (c) ft3fr3fv3 (D) ft3fr3fv2 21．关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是： (A)P与??Sm有关 (B)P体现空间位置对反应速率的影响 (C)P与反应物分子间相对碰撞能有关 (D)P值大多数<1， 但也有>1的 2?22．稀溶液反应S2O8?I??P属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速 率k与离子强度I的关系为下述哪一种? (A)I增大k变小； (B)I增大k不变； (c)I增大k变大； (D)无法确定关系． 23．酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是： (A)对温度反应迟钝 (B)选择性不高 (c)催化活性低 (D)极易受酶杂质影响 24．一玻璃罩内封住半径大小不同的水滴，罩内充满水蒸气，过一会儿会观察 到： (A)大水滴变小，小水滴变大 (B)大水滴变大，小水滴变小而消失 (c)无变化 (D)大小水滴皆蒸发消失 25．将少量硫酸滴入水中，所产生的结果是 (A) d?/dc<0，正吸附 (B) d?/dc
清华大学2014考研物理化学化试题
