第11章 羧酸及其衍生物
11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。
OH(1)A.CH3COOHCOOHB.ClCH2COOHCOOHC.COOHNO2D.Cl3CCOOHCOOH(2)A.BrCOOHB.NO2COOHC.NO2COOHD.OCH3(3)A.B.OHC.OH
(1)D＞B＞A＞C; (2)C＞B＞A＞D; (3)B＞A＞C。 知识点:羧酸的酸性。
11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。
(1)A.CH3COClCOOCH3B.(CH3CO)2OCOOCH3C.CH3CONHCH3COOCH3D.CH3COOC2H5(2)A.NO2B.CH3C.(1)A＞B＞D＞C; (2)A＞C＞B。
知识点:羧酸衍生物水解反应活性。水解反应就是亲核加成-消除反应,连有吸电子基有利于反应进行。
11-3 比较下列酸在H+催化下进行酯化反应的速率。
(1)HCOOH(2)CH3COOH(3)CH3CH2COOH(4)(CH3)2CHCOOH
(1)＞(2)＞(3)＞(4) 知识点:酸酯化反应活性。 11-4 完成下列反应。
OHOHCOOHOH+△,H,-H2O(1)+OOOH2CCH2OHO(2)H2CCOOH(1) LiAlH4(2) H2O
OSOCl2AlCl3(3)H3CCH2CH2COOHH3CCH2CH2COClH3C
(分子内酰基化)
OOH(1) Zn, CH3CH(Cl)COOEt(2) H2OCHCOOC2H5CH3(Reformasky反应)(4)
(5)CH2COOHBr2/红磷BrCHCOOH
(6)C6H5O(1) LiAlH4(2) H2ONH(酰胺还原)NH
NH2H3CHONaOC2H5OOH3O△(7)H3CHOCONH2NaOH+Br2C6H5(Hofmann降解)
OO(8)+OPh3POOHCl/HCHO/HN(CH3)2N
(Claisen酯缩合反应, Wittig反应, Mannich反应)
(9)COOH(CH3CO)2OCOOH△O
H3OOOOMgBrO稀OH-OCH31 mol CH3CH2MgBr(10)OO
(酯与格氏试剂反应,羟醛缩合反应)
CHO(11)O+HCOOC2H5NaOC2H5C2H5OH
OOOCH3ClOCH3NH2OCH3NHCH3OO1 mol CH3OHOOCH3OHPCl5(12)OO
(13)CH3COOHAlPO4△,-H2OH2CCOCH3CH2OHCH3COOC2H5
知识点:羧酸及其衍生物的化学性质。
11-5 给下列反应式填上适当的试剂。
(1)①LiAlH4,②H2O; (2)Na / C2H5OH;
(3)①LiAlH4,②H2O; (4)①HSCH2CH2SH,②H2 / Ni; (5)H2 / Pd-BaSO4,喹啉; (6)①LiAlH4,②H2O;
(7)①NaBHH4,②H2O或Al[OCH(CH3)2]3 / (CH3)2CHOH。 知识点:还原剂的选择性还原。
11-6 用化学方法分离下列各组化合物,并鉴定分离出的化合物。 (1)A、 2-辛醇 B、 2-辛酮 C、正辛酸 (2)A、 苯酚 B、 苯甲醚 C、苯甲酸 分离要求得纯化合物。 (1)A.2-辛醇B.2-辛酮NaOH有机相溶液水相C.正辛酸ABC 的钠盐H+分液滤液有机相NaHSO3过滤B 的亚硫酸钠加成物H3O分液H+分液蒸馏有机相C干燥蒸馏水溶性物质B(有机相)蒸馏ACB分出的A,B,C可根据化合物的沸点鉴别
有机化学第二版 高占先著 第十一章课后答案
