www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 第7章 高分子化合物
7.1 复习笔记
一、高分子化合物概述 1．高分子化合物 （1）定义
高分子化合物，简称高分子，又称高聚物或聚合物，是由许多结构和组成相同的单元以共价键连接而成的长链分子。
（2）相对分子质量
高分子的相对分子质量在10000以上，远大于小分子有机化合物。高分子分子链的相对分子质量由聚合度乘以重复单元的相对分子质量得到。
（3）重复单元、单体和聚合度 ①重复单元
重复单元是指高分子分子链中组成和结构相同的单元。 ②单体
单体是指通过相互间的化学反应生成高分子的小分子有机化合物。 ③聚合度
聚合度是指高分子分子链中重复单元的数目。 2．高分子的一般结构特点 （1）柔性
分子链在三维空间进行旋转，其形状（构象）随时间发生变化。
1 / 97
www.100xuexi.com （2）分散性
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 同种高分子化合物中分子聚合度和相对分子质量不同，相对分子质量具有不均一性。 （3）不存在气态高分子
分子链达到汽化状态时，能量会使C—C键断裂。 （4）聚集态结构是结晶态或无定形态
高分子的结晶态的有序度小于小分子晶体的有序度，但无定形态的有序度大于非结晶态小分子的有序度。
3．高分子的分类 （1）根据物理结构分类
线型高分子、支链高分子和交联高分子。 （2）根据分子主链的组成分类
碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。 （3）根据高分子的性能和应用分类
橡胶、纤维、塑料（俗称三大合成材料），黏胶剂和涂料等。 （4）根据高分子功能分类
光电高分子、生物医用高分子、导电高分子和离子交换树脂等。 4．高分子的命名
（1）根据单体结构特征命名
高分子由单体聚合而成，单体名称前面加“聚”。 （2）根据高分子结构特征命名
主链中含有酰氨基的聚合物统称聚酰胺；主链中含有酯基的统称聚酯。 （3）根据商品名称命名
2 / 97
www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 ①后缀“纶”命名合成纤维。如涤纶（聚酯纤维）、腈纶（聚丙烯腈纤维）等。 ②后缀“橡胶”命名合成橡胶。如丁苯橡胶（丁二烯-苯乙烯共聚物）、乙丙橡胶（乙烯丙烯共聚物）等。
③后缀“树脂”命名塑料。如酚醛树脂是由苯酚和甲醛合成的共聚物。 ④一些常见聚合物名称、商品名称、符号及单体见表7-1-1。
表7-1-1 一些聚合物的名称、商品名称、符号及单体
二、高分子的合成 1．高分子聚合反应
3 / 97
www.100xuexi.com （1）定义
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 聚合反应是指小分子单体合成高分子的反应。 （2）分类 ①加聚反应 a．定义
加成聚合反应，简称加聚反应，是指单体加成聚合的反应，其产物称为加聚物。 b．分类 第一，均聚反应
均聚反应是指高分子由一种单体合成的聚合反应，其产物称为均聚物。 第二，共聚反应
共聚反应是指高分子由两种或两种以上单体合成的聚合反应。产物称为共聚物，其链节由多种单体构成。
②缩聚反应 a．定义
缩聚反应是指一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应，产物称为缩聚物。 b．特点
第一，单体必须具有两个或两个以上的官能团。 第二，两个官能团的单体缩聚生成链型聚合物。
第三，两个以上官能团的单体缩聚生成交联的体型聚合物。 ③缩聚反应的分类 a．链式聚合
根据活性中心不同，分为自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合。
4 / 97
www.100xuexi.com b．逐步聚合
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 聚合反应逐步进行。相对分子质量随转化率增高逐步增大，转化率＞98%时才生成高相对分子质量的聚合物。
2．几种重要的聚合反应 （1）自由基聚合反应
自由基聚合反应属于链式聚合反应，反应过程为：引发剂均裂产生自由基，自由基使双键打开形成新的自由基，过程重复多次，自由基结合终止聚合。
（2）离子型聚合反应
离子型聚合反应属于链式聚合反应，分为阳离子聚合反应、阴离子聚合反应。 ①阳离子聚合反应
单体为烯类化合物、醛类、环醚、环酰胺等。 ②阴离子型聚合反应
活性中心为带负电荷的原子或基团，具亲核性。 （3）配位聚合反应
配位聚合反应是指使用金属有机络合催化剂的聚合反应。合成物通用聚烯烃树脂用量最大和应用最广泛。
（4）开环聚合反应
开环聚合反应是指环状单体如环醚、环酯等通过开环形成线型聚合物的反应，属于离子型聚合。
3．可控聚合反应
分为可控自由基聚合、可控阴离子聚合和可控开环聚合。
5 / 97
浙江大学《普通化学》(第6版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-第7~9章【圣才出品】
