.
|x?T||60.74%?60.75%|t???0.1s0.10%
查表3-2得，t0.95,5=2.57 , 因t ?答：TBA表示每毫升标准溶液相当于被 测物质的质量（g或mg）。 TBA%表示每毫升标准溶液相当于被 测物质的质量分数。 3 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高, 用（２）标定HCl溶液的浓度时，结果偏低；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏高, 用此HCl溶液测定有机碱时结果偏低。 4 解：所得残渣为KCl，有3.427g K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O KOH+HCl==KCl+H2O 第四章 思考题与习题 1答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。 滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反 为止，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。 指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。 基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2 mKCl?(?(2K2CO3%KOH%2K?)MKCl?(CHClVHCl?MK2CO3MKOHM2?2.38?.00F.002??)?74.55?(1.000??138.2156.1110001?3.427g 5 解：因为c?mMV，所以m增大（试剂中 含有少量的水份），引起了结果偏高。 6解：H2SO4，KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。 H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。 7解：(1) .B (2). A (3) . B (4) . D (5) . B (6) .C 8 解：(1) 设取其浓溶液 V1mL, mNH3??1V1NH3%, CV= mNH3MNH3, 编辑doc . Ｖ） ∴ Ｖ=121.7ｍL 12解：设应称取x g 设 取 其 浓 溶 液 V2mL, Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 当Ｖ1=Ｖ=20mL ，时 x=0.5×0.10×20×10-3× 105.99=0.11g 当Ｖ2=Ｖ=25mL ，时 设 取 其 浓 溶 液 V3mL x=0.5×0.10×25×10-3× 105.99=0.13g 此时称量误差不能小于0.1% 13 解 ： ?V1? cVMNH3?129%?2.0?0.5?17.03?66mL0.89?29% (2) cVMHAc2.0?0.5?60?V2???57mL?2100%1.05?100% (3) 2.0?0.5?98.03?V3???56mL?3?96%1.84?96% 9解：设需称取KMnO4 x克 cVMH2SO4CNa2CO3 xMKMnO40.5877105.99?0.05544mol?L?1?M?V0.1m?cV Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 设HCl的浓度为CHCl ，则可得关系式为 ： ?x?cVMKMnO4?0.020?0.5?158.03?1.6g 用标定法进行配制。 10解：设加入V2 mL NaOH溶液， c?c1V1?c2V2V1?V2 即 CHCl?VHCl?2CNa2CO3?VNa2CO3 500.0?0.08000?0.5000V2?0.2000500.0?V2 解得: V2=200mL 11解：已知 MCaO=56.08g/moL,HCl与CaO的反应: CaO+2H+=Ca2++H2O 即： CHCl?21.96?0.05544?20.00?2 CHCl?0.1010mol/L 14解：设NaOH的真实浓度为C 则 b?2 aV1C10.1018???1.018 V2C20.1000 当C1 稀释后HCl标准溶液的浓度为： ?0.09999mol/L时，则 CHCl? 103?THClCaOMCaOC1V10.0999?1.0181.000?103?0.005000C??2??mol?L?1?0.1017mol/L?2?0.1783V2156.08 设稀释时加入纯水为V ，依题意： 1.000×0.2000=0.1783×（1+10-3× 编辑doc . （2） Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3+ +6Fe3++7H2O 15解：设HCl 和NaOH溶液的浓度为C1和 C2 MgCO3+2HCl==MgCl2+CO2+H2O 30.33ｍLNaOH 溶液可以中和36.40ｍL HCl溶液。即 36.40 / 30.33=1.2 即 1ｍLNaOH相当1.20ｍL MgCO3 因此，实际与MgCO3反应的HCl 为： 48.48-3.83×1.20=43.88ｍL nCrO2??271?nFe2?6 nCrO2??271?nFe2O3 3 ?TK2Cr2O7 Fe?cK2Cr2O7?1?6?MFe?11000mL?L = VT?a由mA?CTMA1000t得 0.1000moL?L?1? 1?6?55.845g?moL?1?11000moL?L C1?CHCl? mMgCO3?1000?2MMgCO3?VHCl?1.850?1000?2 ?1.000mol?L?184.32?43.881TK2Cr2O7Fe2O3?cK2Cr2O7??3?MFe2O31000mL?L?1 =0.1000mL · =0.03351g·mL-1 V1C1?在由 V2C2得 L-1 CNaOH 1?1?3?159.7g?moL1000mL?L?136.40?0.001??1.000?1.200mol/L 30.33?0.001?=0.04791g·mL-1 17 解 ： （ 1 HCl 和NaOH溶液的浓度分别为） 1.000mol/L和1.200mol/L mB16解： 根据公式：cB?MB?V（1） 已 知 ， THClNaOH? cHCl?MNaOH10001?0.00437?40.0036.46?1000?1000 =0.004794g·mL-1 mK2Cr2O7?14.709g（2） 和 V?500mLMK2Cr2O7?294.2gmoL THClCaO? cHCl?MCaO10001?0.00437?56.08136.46?10001???210002 18 =0.003361g·mL-1 解 ： 代入上式得： cK2Cr2O7??0.1000moL?L?1cNaOHVNaOH?MHAc?10?3500mLHAc%=294.2gmoL?cHAcVHAc1000mL?L?1编辑doc 14.709g. 第五章 18. 已知某金矿中金的含量的标准值为12.2g?t-1（克·吨-1），δ=0.2，求测定结果大于11.6的概率。思考 题与习题 0.3024?20.17?10?3?60.05?100% = 1.055?10 =3.47% 19解： 2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH==NaCl+H2O CaCO3%= 1答：H2O的共轭碱为OH-；； (cHClVHCl?cNaOHVNaOH)?MCaCO3?mCaCO3?1000 = 12?100%H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH3； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； 轭碱为 R-NHCH2COOH的共 1(0.5100?50.00?0.4900?25.00)?100.09?R-NHCHCOO。 2?100%2 2答：H2O的共轭酸为H+； 1.000?1000 =66.31% 20解：2HCl+CaO==CaCl2+H2O 2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2 n HCl 总 NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C2H5OH Cu(H2O)2(OH)2 Cu(H2O)2(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6NH+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH， 的 共 轭 酸 为 =0.2000?2.5?10?3=5?10?3mol 设称取混合物试样x克 则 COO--COOx?20%x?75%?2??2?5?10?3 56.08100.09解得 x=0.23g 21解： 2NaOH+H2C2O4 ==Na2C2O4+2H2O 设H2C2O4的百分含量为x% ，得 的共轭酸为 COO--COOHS? CNaOH?x%?0.001?MH2C2O4?0.5x%?0.1018?x%?0.001?90.04 ?0.5?0.4583g+x%3答：（1）MBE：[NH4]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE [NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE ： [H+]+[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c ： 编辑doc . CBE [NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] 4 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE：[H+]+[H2P]=[HP-]+[OH-] （2）MBE：[Na+]=c , [NH3]+ [NH4+]=c [H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE [Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+2[HPO42-]+[PO43-] PBE [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-] （3）MBE：[NH3]+ [NH4+]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE PBE [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] （4）MBE：[NH3]+ [NH4+]=c [CN-]+[HCN]=c CBE [NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-]+[HCN] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-] 5答：(1)设HB1和HB2分别为两种一元弱酸，浓度分别为CHB1和CHB2 mol·L-1。两种酸的混合液的PBE为 [H+]=[OH-]+[B1-]+[B2-] 混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 ：：： pH=lg1.07×10-5=4.97 6答：范围为7.2±1。 7答：(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18 (2) pKa=3.74 (3) pKa=2.86 (4)pKa1=2.35 pKa2=9.60 故 pH=( pKa1+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98 所以配制pH=3.0的溶液须选（2），（3）；配制pH=4.0须选（1），（2）。 8答：(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8 (2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9× 10-6=3.9×10-7>10-8 ：： 式（1）简化为 [H?]?CHB1KHB1?CHB2KHB2(2) 若两种酸都不太弱，先由式（2）近 似求得[H+]，对式（1）进行逐步逼近求解。 (2) KNH3?1.8?10?5 KNH??KW/KNH3?1.0?10?14/1.8?10?5?5.6?10?104：： KH3BO3?5.8?10?10 根 据 公 得： 式 [H?]?CHB1KHB1?CHB2KHB2[H?]?CHB1KHB1?CHB2KHB2?0.1?5.6?10?10?1.07?10?5mol/L[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] [H?]?[HB1]KHB1[H]??[HB2]KHB2[H]?(3) Ka2=2.5×10-10 ,CspKa2=0.1×2.5× 10-10=2.5×10-11<10-8 (4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0× 10-14/5.7×10-8=1.8×10-7, CspKb1=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8 (5) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0× 10-14/5.6×10-11=1.8×10-4, CspKb1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8 [H]?[HB1]KHB1?[HB2]KHB2 (1) 当两种都较弱，可忽略其离解的影响，[HB1]≈CHB1 ，[HB2]≈CHB2 。 ?编辑doc
分析化学第三版课后习题答案
