.
学习情景五硫酸钡溶度积常数的测定
学习要点
1、溶度积与溶解度 2、溶度积规那么
3、影响多相离子平衡移动的因素 4、分步沉淀与沉淀别离法
沉淀反响是一类广泛存在的反响，常用于对混合物的别离，在日常生活及生物技术的研究中有着重要作用。沉淀现象在工业生产中常用来提取物料，得到产品；在生物工程中常用于对发酵液的别离提纯，以得到生物制品。沉淀在日常保健中也有应用，如利用沉淀-溶解平衡原理可通过使用含氟牙膏来预防龋齿。
必备知识点一溶度积规那么
极性溶剂水分子和固体外表粒子相互作用，使溶质粒子脱离固体外表成为水合离子进入溶液的过程叫溶解。
溶液中水合离子在运动中相互碰撞重新结合成晶体从而成为固体状态并从溶液中析出的过程叫沉淀。
溶解和沉淀两个相互矛盾的过程使一对可逆反响在某一时刻〔溶解与沉淀速率相等〕达平衡状态，此平衡称为沉淀溶解平衡。 一、难溶电解质的溶度积常数 1、难溶电解质
在水中溶解度小于0.01g/100g的电解质称为～。 如AgCl的沉淀溶解平衡可表示为：
AgCl(s)???Ag?(aq)?Cl?(aq)平衡常数
2、溶度积
对于一般难溶电解质
?????K??Ag?Cl????
AmBm(s)???mAn?(aq)?nBm?(aq)
1 / 6
.
平衡常数
Ksp?[An?]m?[Bm?]n一定温度下难溶电解质的饱和溶液中各组别离子浓度系数次幂的乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积；符号为Ksp。
沉淀溶解平衡是在未溶解固体与溶液中离子间建立的，溶液中离子是由已溶解的固体电离形成的。由于溶解的局部很少，故可以认为溶解局部可完全电离。 3、Ksp的物理意义
〔1〕Ksp的大小只与反响温度有关，而与难溶电解质的质量无关； 〔2〕表达式中的浓度是平衡时离子的浓度，此时的溶液是饱和溶液； 〔3〕由Ksp可以比拟同种类型难溶电解质的溶解度的大小； 不同类型的难溶电解质不能用Ksp比拟溶解度的大小。 对于AB型难溶电解质：
θKsp??s?2θs?Ksp(cθ)2对于A2B或AB2型难溶电解质：
K?4??scθspθ3?s?3θKsp4溶度积与溶解度都可以表示物质的溶解能力,但它们是既有区别又有联系的不同概念。
一定温度下饱和溶液的浓度,也就是该溶质在此温度下的溶解度。
AmBn?s?mAn??aq??nBm??aq?mnKsp?[An?]m?[Bm?]n??mS???nS??mm?nnSm?n溶解度s的单位均为mol/L，计算时注意单位换算，g/L=mol/L*g/mol 例1：25℃时，Ag2CrO4的溶解度是2.2×10-3g /100g水，求Ksp(Ag2CrO4)。 解：
2?Ag2CrO42Ag??CrO4 2s s
2?Ksp?[Ag?]2?[CrO4]?4S33?3??2.2?10?12?124s3?4????4?291.4?10?1.1?10三、溶度积规那么 ?332?2 / 6
.
离子积：某难溶电解质的溶液中任一状态下有关离子浓度的乘积，用Ji表示。 Ji与Ksp的区别：Ksp是Ji的一个特例 1、溶度积规那么：
当J>Ksp时，过饱和溶液，将生成沉淀，直至溶液饱和为止。 当J=Ksp时，饱和溶液，处于沉淀溶解平衡状态。
当J 以上即为溶度积规那么，依据此规那么可以讨论沉淀的生成、溶解、转化等方面的问题。 例2：在298K时，Mg(OH)2的Ksp值为1.2×10-11，求其溶解度。 解：设溶解的Mg(OH)2的浓度为χmol/L Mg?OH?2Mg2??2OH?平衡时 χ χ 2χ Ksp?[Mg2?]?[OH?]2?4?3?1.2?10?11 ??1.44?10?4?mol/L?必备知识点二沉淀的生成和溶解 一、沉淀的生成 1、沉淀的生成 根据溶度积规那么，当溶液中离子浓度的乘积大于溶度积时，就会有沉淀生成。常用的方法有如下几种： （1） 参加沉淀剂 （2） 控制溶液的酸度 （3） 同离子效应 在难溶电解质的饱和溶液中，参加与难溶电解质具有一样离子的强电解质时会使难溶电解质的溶解度降低，这种效应称为同离子效应。 例3：在298K时，求AgCl在0.0100mol/L的AgNO3溶液中的溶解度。 Ksp(AgCl)=1.56×10-10 解：设AgCl在0.0100mol/L的AgNO3溶液中的溶解度为χmol/L， 3 / 6
溶度积的计算
