二、填空题 原子吸收
1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。
2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。
3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。
4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。
5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法 ），（标准加入法 ）。
6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致 ）。 分离与富集
1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为 。（设在两相中的分配系数为KD，I2可形成I3-，其形成常数为KI3-，）在 条件下，D=KD。 2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为 ，需萃取2次。 3．某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。
4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取 6 次？ （2）每次用10ml萃取，需萃取 4 次？已知：分配比D=19.1. 5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？ 6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取 10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用
0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为 0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为0.1125 mol/ L.
7．痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以 AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。 8．将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+ 以FeCl 4- 形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。 配位滴定法
－
1．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中 Y 4能与金属离子形成配合物。
2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是 直接滴定 。 3．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、 Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受 金属离子的浓度和氨的辅助配位 效应的影响。 4．为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为 大于4.0 ，以 Zn标准溶液 为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为 1 ，以 二甲酚橙 为指示剂，用 Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。
5．某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中， lgαY(H)=0.45, lgαY(Ca)=4.40, lgαCd(NH3)=3.40,而lgKCdY=16.46, 故lgKCdY/ = 8.66 。 6．某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中， lgαY(H)=0.45, lgαY(Ca)=4.7, lgαZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5, 故lgK`ZnY = 9.3 。
7．某溶液中含M和N离子，且KMY 》KNY，则lgKMY 随溶液pH 增加而相应变化的趋势 增大 ，原因为： N不干扰; pH增大EDTA的酸效应减小 8．铜氨络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.3,8.0,11.0,13.3,若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的的浓度为Cu(NH3)32+浓度的10倍，则溶液中[NH3]应为 0.050 mol/L
9．含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 缓冲溶剂控制pH值 ；加入NH4F的作用是为了 掩蔽 Al3+ 酸碱滴定法
1．对于二元弱酸H2A,其Ka1× Kb2 = Kw
2． 0.25mol/L盐酸吡啶(C5H5NH+Cl-)溶液的 pH=2.92 。[已知Kb(C5H5N)=1.7×10-9] 3．根据酸碱质子理论，HPO42-的共扼酸是 H2PO4-．对一元弱酸HA，当pH=pKa时；分布分数δHA= 0.5 。
4．某酸H2A的水溶液中，若δH2A为0.28,那么 0.12 。
5．已知某一元弱酸HA的pKa=4.74,则由0.050mol/L的HA和0.050mol/L的NaA组成的缓冲溶液的缓冲指数β为 0.058 。 6．常用标定HCl溶液浓度的基准物质有 硼砂 。 和 Na2CO3 ；常用标定NaOH浓度的基准物质有 草酸 和 邻苯二甲酸氢钾 。
7．进行标定时，需称量各基准物质
a.碳酸钠 g用来标定0.5mol/LHCl , M（Na2CO3） = 106.0
b. 重铬酸钾 g用来标定0.1mol/LNa2S2O3 , M(K2Cr2O7)=294.2 c.碳酸钙 g用来标定0.05mol/LEDTA , M(CaCO3) =100.0
8．可以选用 Na2CO3 和 硼砂 作为基准物质标定HCl溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？ 偏高 。
9．滴定管读数常有±0.01ml的误差，若要求相对误差不大于0.1% ,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于 20ml 。 10．实验中使用50ml滴定管，其读数误差为±0.01ml，若要求测定结果的相对误差≤±0.1% ,
则滴定剂的体积应控制在 不小于20 ml； 在实际工作中一般可通过 改变被滴物的量 或 改变滴定剂的浓度 来达到此要求。
11．以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期NaOH溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若NaOH溶液吸收了空气中的CO2，将造成 负 误差。 12．用一定浓度的确NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的 浓度 和 K a 有关。
13．有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为 Na3PO4 ；当V1＜ V2时，组成为 Na3PO4+Na2HPO4 。
14.若用0.2008mol/LHCl溶液测定NaOH溶液，其滴定度 0.01127g/ml （M (NaOH)=56.11g/mol）
15.在1.000×103ml 0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的HCl标准溶液对
CaCO3的滴定度T=0.01001g/ml ？已知数M（CaCO3）=100.09g/mol 答案： 250ml 。 吸光光度法 1．吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为 1.非单色光引起的 ; 2.介质不均匀引起的 ; 3.溶液本身的化学反应引起的 。
2．在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向 浓度轴 弯曲，将导致测定结果 偏低 ；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向 吸光度轴 弯曲，将导致测定结果 偏高 。
3．分光光度法中，可见光的光源采用 6-12V钨丝灯 ，紫外光的光源采用 氢灯或 氚灯 。 分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器
4．用示差法测定一较浓的试样。采用的标样c1在普通光度法中测得的透射比为20%。以c1作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为60%。相当于标尺放大了5倍，试样在普通光度法中透射比为 12% 。
5．用普通分光光度法测得标液的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为 60% 。
6．分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的 加和 性。 氧化还原法
1． 由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象称为 诱导作用 2．影响氧化还原电对条件电位的因素有 离子强度 、 沉淀反应 、 配位反应 、 酸度 。 3．某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样1.000g,为使滴定管读数恰好为w(Cu),则Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成 0.1574 mol/L . (Ar(Cu)=63.55) 4．配制KMnO4标准溶液时须把KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天),目的是 与水中还原性物质反应完全；分解完全 。
5．Fe2+能加速KMnO4氧化Cl-的反应，这是一种 诱导 反应；Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反应，这是一种 自身催化 反应。 （武大）
6．在H2SO4介质中，基准物Na2C2O4 0.2010g用于标定 KMnO4溶液的浓度，终点时消耗其体积30.00ml。则标定反应的离子方程式为2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ；C(KMnO4)= 0.02000 mol/L. * 温度: 75~85℃。温度高于90℃，会使草酸发生分解。
* 酸度: 酸度控制在0.5~1mol/L。过低MnO2沉淀，过高草酸分解。 * 滴定速度: 开始滴定时的速度不宜太快。 * 催化剂: 滴定前加入几滴MnSO4。 有效数字及误差
1．评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。
2．pH=3.05的有效数字的是 2 位，0.00840的有效数字是 3 位。 3．p[Na+]=7.10 的有效数字位数是 2 。 4．按有效数字的运算规则计算下列结果
135.62+0.33+21.2163 = 157.17 。
58.69+8×12.01+14×1.0079+4×14.0067+4×15.9994 = 288.91 。
分析化学考研填空题及参考答案
