第三章
一、名词解释 1、碱溶酸沉法
答:利用某些具有一定酸性的亲脂性成分,在碱液中能够溶解,加酸后又沉淀析出的性质,进行此类成分的提取和分离。
二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。
1、C;2、C;3、D;4、D;5、B;6、C
1、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分,常用()试剂。 A、无色亚甲蓝 B、5%盐酸水溶液 C、5%NaOH水溶液 D、甲醛 2、下列化合物中,何者遇碱液立即产生红色:
AOOglcBOOHOCOOHDOOOH
3、下列化合物,其IR νC=O为1674,1620cm-1。该化合物为:AOOHBOOHOOHOHOCOHOOHDOOHHOOO
4、结构母核属于二蒽醌类的化合物为
A.大黄素甲醚 B.羟基茜草素 C.芦荟苷 5、以下化合物,何者酸性最弱:
D.番泻苷
AOOHBOOHOHHOOCOHOOHDOHOOOHOHOHOOHOCOOH
6、中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于
A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类
O三、判断对错 四、填空题
9、蒽醌类是指具有 O 基本结构的化合物的总称。 10、 羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有 5 个吸收峰。 五、简述题
1、萱草根中含有下列几种蒽醌类成分,根据下面分离流程,各成分应在哪个部位获得,请填入空格。
OHOOHOHOOHCOOHOA 大黄酸OHOHOHOB 大黄酚OCH3OOCH3CH3OOCH3CH3OC 决明蒽醌OD 决明蒽醌甲醚CH3
萱草根乙醇提取醇浸膏乙醚乙醚液不溶物5% NaHCO3NaHCO3液酸化黄色沉淀乙醇吡啶重结晶浅黄色结晶( A )Na2CO3液酸化黄色沉淀NaOH液橙黄色结晶酸化( )黄色沉淀C
丙酮重结晶金黄色结晶( )B
重结晶乙醚液5%Na2CO3乙醚液1%NaOH乙醚液浓缩结晶丙酮重结晶橙黄色结晶( D )乙醚液蒸干油状物甲醇重结晶?—谷甾醇
2、某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷,如果成分乙是有效成分,试设计一个适合于生产的提取分离工艺。
OHOOHCOOHOHOOHOHO甲HOO乙CH3
OHOOHOCH3O丙O丁
2、 该中药的乙醇浸膏用乙醚溶解,过滤,滤液用5%碳酸氢钠萃取,取乙醚层,将该乙醚
层用5%碳酸钠萃取,取水层,酸化,得黄色结晶就是乙。 样品干燥后粉粹
萱草根
乙醇提取
醇浸膏 乙醚 乙醚液不溶物
5% NaHCO3 NaHCO3液乙醚液
酸化5%Na2CO3 黄色沉淀
乙醇吡啶Na2CO3液乙醚液 重结晶酸化1%NaOH 浅黄色结晶黄色沉淀 ( )重结晶 乙醚液NaOH液橙黄色结晶 酸化浓缩( )黄色沉淀3、止血药血当归的根茎中含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等蒽醌类成分及其丙酮苷,另含有糖类、蛋白质等成分,试设计一个提取分离大黄酸、大黄素、大黄素结晶乙醚液重结晶甲醚的流程。并写出大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的化学结构。 丙酮重结晶金黄色结晶( )蒸干橙黄色结晶( )油状物甲醇重结晶?—谷甾醇
4、虎杖根中主要含有下列成分,设计提取分离流程。
1. R1=H R2=COOH 2. R1=CH3 R2=H 3. R1=CH3 R2=OH 4. R1=OCH3 R2=CH3
5、醌类化合物有哪些重要显色反应? 答:(1)Feigl的反应;醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。
(2)无色亚甲蓝显色试验;无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。
(3)Borntrager反应;在碱性溶液中,羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。
(4)Kesting-Craven反应;当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,呈蓝绿色或蓝紫色,可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。 (5)与金属离子的反应;蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色,可用于鉴别。如果核上只有一个α-OH或一个β-OH或二个OH不在同环上,显橙黄色至橙色;如已有一个α-OH,并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色,若在间位则显橙红色至红色,在对位则显紫红色至紫色。