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饲料原料掺假修订稿

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饲料原料掺假

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饲料原料掺假检测(华中农大)

一、饲料原料掺假现状、形式与检测程序

(一)饲料原料掺假现状

国产鱼粉100%掺有植物质,50%掺有非蛋白含氮化合物,20%不同程度地掺有血粉或羽毛粉。甚至进口鱼粉,也有50%掺有非蛋白含氮化合物,20%掺有皮革粉。销售时多以“价格优惠”、“送货上门”、“看样订货”及“回扣”等手段迎合人们心理,而大宗发货时,却以假充真,面目全非。当前饲料原料掺假不仅在鱼粉、豆粕、油脂等一些价格昂贵原料上,也向其它原料扩展,而且掺杂物种类繁多,手段五花八门,多不易用常规法检出,故更加加大了原料品质检测

的难度。

(二)饲料原料掺假、使杂、伪造的含义与形式

1.饲料原料掺假、使杂、伪造的含义

(1)掺假:指在原料中掺入非原料可饲物质,以达以次充好,以假乱真。

(2)使杂:指在原料中掺入非原料不可饲物质,以达以杂增重。

(3)伪造:指以伪代真,名实不符。 2.饲料原料掺假、使杂、伪造的形式

(1)掺兑:在原料中掺兑非原料物,出售时冒称原物者。

(2)替代:以它物部分或全部替代原物者。

(3)着色:以染料着色于非原料物,掩饰掺杂真相者。

(4)伪造:出售与商标完全不符的物质者。

(三)饲料原料掺杂的检测程序

确定原料是否掺杂、伪造是一项十分细致的工作,因为检测的正确与否,是判断品质优劣和是否掺杂的关键。饲料原料掺杂的检测一般按照以下程序进

行。

1.调查了解和掌握当前(地)原料掺杂、伪造的基本情况和动态,以达缩

小检测范围,做到心中有数。

2.购入或送检原料时,首先应采用感观法、筛分法、容重法等确定是否掺

杂。根据检测结果和经验,初步划定掺杂物范围。

3. 根据初步划定的掺杂物范围,可采取显微镜检和快速滴定进一步确定掺假的范围,最后再用化学检测的方法确认掺假的种类以及掺假物的含量。

二、饲料原料品质检测与鉴别方法

(一)一般鉴别法

饲料品质的一般鉴别法,是指用视觉、嗅觉、触觉等鉴别原料品质的一些方

法,故又称感观法。

1.视觉法:指通过肉眼或放大镜观察原料形态、颜色、虫害及霉变的一种方法。如观察时若发现原料结块,可能是水分含量过高或发生了霉变。粉碎、过筛时若发现粉料呈球块,一捻又成粉末时,除上述原因外,可能与脂肪含量较高,有粘性物质存在有关。正常豆粕应呈黄或金黄色,若呈褐、棕褐色或棕黑色,可能加热过度。要确切判断,尚需通过脲酶活性等方法进一步确定。 2.嗅觉法:原料因发酵、腐败,可导致蛋白质分解,人为添加非蛋白含氮化合物也可产生挥发性氨气味;脂肪酸败和过热焦化可产生焦臭味等,都可通过嗅

觉判断。如发现鱼粉有刺激性氨味、哈喇味、霉味,即可判定该鱼粉已发生腐

败、霉变或脂肪酸败。

3.触觉法:指原料水分含量可通过手摸、耳听来判断。如手插入料堆感觉湿凉,表示原料含水量超标。青干草手触无湿凉感,手摇有沙沙响声,表明品质

优良。

(二)物理性鉴别法

1.容重测定:一定体积的原料都有一定重量,故通过检测样和标准样的容重比

较,即可初步判定原料是否掺杂或水分含量是否异常等。

2.比重测定与浮选技术:原料不同,比重不同,根据原料不同比重,选用相应

比重的浮选液对其分离,分离物再进一步用镜检或浮选法确认浮选实例 (1)饲料中有机与无机物质分离时,浮选液可选四氯化碳。上浮者为有机物,下沉者为无机物。将两部分分别干燥称重,即可计算出两者的大致比例。 (2)骨粉中肉骨分离,也可选用四氯化碳。上浮者为肉粉,下沉者为骨粉。 (3)玉米粉中分离玉米芯粉时,一般可选比重的浮选液。上浮者为玉米芯粉,

下沉者为玉米粉。

(4)棉籽粕中棉籽壳分离时,可选用比重的浮选液,上浮者为棉籽壳,下沉者

为棉仁粕。

(5)鱼粉中水解羽毛粉和海蜇废弃物分离时,可选比重的浮选液,上浮者为水解羽毛粉和海蜇废弃物。若在下沉物中加入四氯化碳,则上浮者为鱼肉(极少

量水解羽毛粉),下沉者为鱼骨。

(三)快速点滴试验

快速点滴试验是指利用饲料的某些特性,或者通过与化学试剂发生某种特定反应,以检测或鉴别原料是否掺假、伪造的一种方法。该法具有快速、准确、不需特殊设备,适合于现场操作等特点。

三、常见原料的掺杂、伪造的检测与鉴定

(一)鱼粉的掺假检验

A.物理方法:

(1)感官检查法:根据鱼粉成分的形状、结构、颜色、质地、光泽度、透明

度、颗粒度等体征来检查。

① 标准鱼粉一般为颗粒大小均匀一致,稍显油腻的粉状物,可见到大量疏松呈粉末的鱼肌纤维及少量的骨刺、鱼鳞、鱼眼等物;颜色均匀一致,呈浅黄、黄棕或黄褐色;手握有疏松感,不结块,不发粘,不成团;有浓郁的烤鱼味,略

有鱼腥味。

② 鱼粉色泽随鱼种而异,墨罕敦鱼粉呈淡黄色或淡褐色,沙丁鱼粉呈红褐色,白鱼粉为淡黄色或灰白色。加热过度或含油脂高者,颜色加深。如果鱼粉色深偏黑红,外观失去光泽,闻之有焦糊味,为储藏不当引起自燃的烧焦鱼粉。如果鱼粉表面深褐色,有油臭味,是脂肪氧化的结果。如果鱼粉有氨臭味,可能是贮藏中脂肪变性。如果色泽灰白或灰黄,腥味较浓,光泽不强,纤维状物较

多,粗看似灰渣,易结块,粉状颗粒较细且多成小团,触摸易粉碎,不见或少

见鱼肌纤维,则为掺假鱼粉,需要进一步检验。

(2)漂浮法:取少许样品放入洁净的玻璃杯中,加入10倍体积的水,剧烈搅拌后静置。观察水面漂浮物和水底沉淀物,如果水面有羽毛碎片或植物性物质(稻壳粉、花生壳粉、麦麸等)或水底有沙石等矿物质,说明月份中掺入该类

物质。

(3)气味测试法:根据样品燃烧时产生的气味判别是否掺入植物性物质。真品燃烧时是毛发燃烧的气味,如果出现谷物干炒的芳香味,说明掺入植物性物质。 另外还可以根据气味判别是否掺入尿素。只需要取样品20克放入小烧杯中,加10克生大豆粉和适量水,加塞后加热15-20分钟,去掉塞子后如果能闻

到氨气味,说明掺入尿素。

(4)汽泡鉴别法:取少量样品放入烧杯中,加入适量稀盐酸或白醋,如果出现

大量汽泡并发出吱吱声,说明掺有石粉,贝壳粉、蟹壳粉等物。 (5)显微镜检法:显微镜检法是最常用的一种方法,可以识别出大多数掺假物,但因为需要使用立体显微镜,故一般常用于大中型饲料企业或养殖户。使用显微镜检法需要熟悉一些常见掺假物的典型显微特征。谷壳粉中谷壳碎片外表面有纵横条纹;麦麸中麦片外表面有细皱纹,部分有麦毛;棉籽饼中棉籽壳碎片较厚,断面有褐色或白色的色带呈阶梯型,有些表面附有绵丝;菜子饼中菜籽壳为红褐色或黑色,较薄,表面呈网状;贝壳粉颗粒方形或不规则,灰白色,不透明或半透明;花生壳有点状或条纹状突起,也有成锯齿状;碱处理的

骨粒出现小孔。 B.化学方法:

1. 鱼粉中掺入植物质的检测

凡植物质均含淀粉和木质素。淀粉可与碘化钾反应,产生蓝色或蓝黑色化

合物。

木质素在酸性条件下,可与间苯三酚反应,产生红色化合物。故利用上述

两种反应,即可迅速检出鱼粉中是否掺有植物质。

检测方法:

①取被检鱼粉1~2g入试管中,加4~5倍蒸馏水加热至沸以浸出淀粉。冷却后,滴入1~2滴碘—碘化钾(KI)溶液(取K16g入100ml蒸馏水中,再加入2gI,溶解后摇匀,置棕色瓶中保存),若溶液即现蓝色或黑蓝色,表明鱼粉中

掺有淀粉。

②取被检粉碎鱼粉少许平铺入表面皿中,用间苯三酚液(2g间苯三酚溶入100ml90%乙醇中)浸湿,放置5~10min,再滴加2~3滴浓盐酸,若试样中出现

散布的红色点,说明鱼粉中掺入了含木质素物质。

2.鱼粉中掺入血粉的检测

血粉中含有铁质,该铁质具有类似过氧化物酶的作用,能分解过氧化氢放出新生态氧,使联苯胺氧化成联苯胺蓝,出现蓝色环、点。根据环点的有无,

即可判断出鱼粉是否掺有血粉。

检测方法:取少许被检鱼粉入白瓷皿或白色点滴板中,加联苯胺—冰乙酸混合液数滴(1g联苯胺入100ml冰乙酸中,加150ml蒸馏水稀释)浸湿被检鱼

粉,再加3%过氧化氢液一滴,若掺有血粉被检样即显深绿或蓝绿色。

3.鱼粉中掺入非蛋白含氮化合物的检测

(1)鱼粉中掺入铵盐、尿素的检测:铵盐一般均含氨态氮。尿素在碱性条件下经脲酶催化也可生成氨态氮。奈氏试剂可与氨态氮反应生成棕红色胶体络合物,并可依其红棕-红褐-深红色的颜色变化,判断其掺入量多少。下面以硫

酸铵为例,说明其反应过程。

检测方法:

(方法一)奈氏试剂法:取被检鱼粉1~2g入250ml烧杯中,加蒸馏水25~50ml,混匀后静置20min, 以便掺入的铵盐或尿素充分溶于水,备用。另取试管一支,加奈氏试剂2ml(称KI5g入5ml蒸馏水中,边搅拌边滴加25%HgCl2饱和液至稍有红色沉淀出现。再加入40ml50%NaOH溶液,最后用蒸馏水稀释至100ml,混匀入棕色试剂瓶保存)。然后沿管壁用滴管滴加上述被检样浸出液1~2滴,液面立即出现棕红色环,表明有铵盐掺入。若液面出现白或

黄色环,可疑有尿素掺入,再用脲酶法进行进一步检测。

(方法二)指示剂观察脲酶活性法:

a) 取10g被检鱼粉于烧杯中,加100ml蒸馏水搅拌、过滤,取滤液少许于点滴板上,加2--3滴甲基红指示剂(甲基红溶入100ml95%乙醇中),再滴加2--3滴脲素酶溶液(脲素酶溶入100ml95%乙醇中)。在40--50℃水浴上加热1--2min,静置5min。若点滴板上呈深红紫色,说明鱼粉中掺有尿素。无脲素酶时,可用下法检测。取两份被检鱼粉入两只试管中,其中一只加入少许生黄豆粉,然后两管各加入5ml蒸馏水,振摇后置60--70℃恒温水浴锅中3min,再滴加2--3滴甲基红指示剂。若加生黄豆粉的试管中呈较深紫红色,说明鱼粉中

掺入了尿素。

b) 称取被检鱼粉2--3g入250ml三角瓶中,加蒸馏水100ml,黄豆粉滤液20ml(5g生黄豆粉入100ml水中浸泡1h,过滤),加塞摇匀。置40--50℃水浴锅内温热30min(温度不宜超过45℃,否则脲酶失活)。最后用镊子取红色

石蕊试纸一条浸入该溶液中,若试纸变蓝,表明被检鱼粉掺有尿素。

(方法三)滴定法测定尿素酶的活性;

(方法四)格里斯试剂法:原理是在酸性条件下尿素与亚硝酸钠作用,产生黄色反应。若无尿素,则亚硝酸钠与对氨基苯磺酸发生重氮反应,其产物与

α-萘胺起偶氮作用,呈紫红色。

检测方法:取被检鱼粉1g入烧杯中,加20ml蒸馏水混匀,静置20min。取上清液3ml入50ml三角瓶中,加1%亚硝酸钠液1ml、浓H2SO41ml,摇匀后静置5min。待泡沫消失后,加格里斯试剂(酒石酸89g,对氨基苯磺酸10g,α-萘胺1g,混匀研碎,置棕色瓶保存),摇匀,显黄色说明被检样掺有尿

素,显紫红色说明未掺。

(2)鱼粉中掺入双缩脲的检测:该法依据双缩脲在碱性介质中可与Cu2+

结合成紫红色化合物的原理,检测鱼粉中是否含有双缩脲。

检测方法:称取被检鱼粉2g入20ml蒸馏水中,搅拌均匀后静置10min,用干燥滤纸过滤。取滤液4ml入试管中,加6mol/LNaoH溶液1ml,再加%CuSO4液1ml,摇匀后立即观察,溶液显蓝色表示未掺,显紫红色说明掺有双缩脲,

且颜色越深,掺入比例越大。 1. 鱼粉中掺入皮革粉的检测

皮革粉中铬经灰化后部分可变成Cr6+,Cr6+在强酸溶液中能与均二苯胺基脲发生反应,生成紫红色水溶性铬—二苯硫代偕肼腙化合物。该反应极灵敏,

微量铬即可检出。

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