专练二 有机化学基础
命题有机化合物结构简式的书写、反应类型的判断、同分异构体的推角度 断、有机副产物的分析、目标化合物合成路线的设计等。 解题时要注意三个方面：一是有机物结构的推断，一般是结合分子式，通过前后结构对比及反应条件等信息进行有机物结构简式的书写；二是限定条件下同分异构体的书写，通过掌握常见有机解题物同分异构体的书写方法，如拼装法、插入法进行正确书写；三应用，信息可以来自于给定的合成路线中，也可以是单独给的信息，要理解信息、转换信息、模仿类比，书写时要注意说明反应条件。 题型狂练 1．Aspernigerin对癌细胞具有较强的抑制作用，其合成路线如下： 策略 是有机合成线路的设计，多采用逆推分析法，要注意题给信息的
回答下列问题：
(1)物质B中官能团的名称为________。 (2)反应③的无机产物为________。 (3)④的反应类型是________。
(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：________________。
①能使溴水褪色；②苯环上有2个取代基；③苯环上的一氯代物有2种；④分子中有5种不同化学环境的氢。
(5)以CH3CH2OH和
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为原料，写出制备
的合成路线流程图(无机试剂任用)。 合成路线流程图示例如下：
HBrNaOH溶液
CH2===CH2――→CH3CH2Br――→CH3CH2OH。
△
解析 分析流程图知，反应①为取代反应。反应②为强酸制弱酸，将C中的羧酸钠盐全部转化为羧酸。反应③为Cl取代了羧基中的羟基。E中的2个Cl与F中N上的H形成HCl，同时生成Aspernigerin。(1)B中有溴原子和羧基两种官能团。(2)③发生了取代反应，两个—Cl代替了两个—OH，则生成的无机物为H2SO3。由于其易分解，故也写成SO2和H2O。(3)④是E与F以1∶2发生取代反应，同时生成HCl。(4)能使溴水褪色，说明含有碳碳不饱和键；有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种，说明两个取代基在位于苯环的对位；分子中有5种不同化学环境的氢，除苯环上两种外，两个取代基应有三种，又取代基只有3个碳原子、1个N原子，故可形成1个—CH3、1个—C(NH2)===CH2，或1个—NH2、1个—C(CH3)===CH2。(5)采用逆合成法。
根据题中反应④可知，可取代羰基上所连的氯原子，故需要
CH3COCl，再根据反应③可知，CH3COCl可由CH3COOH和SOCl2反应得到，而CH3COOH可由CH3CH2OH氧化得到。
答案 (1)羧基、溴原子(或溴) (2)H2SO3(或SO2和H2O或SO2) (3)取代反应
O2――→催化剂，△
(5)CH3CH2OHCH3COOH
(第一步若分两步，先到醛、再到酸也可)
2．(2013·南京盐城三模)某研究小组制备偶氮染料F的合成路线如下：
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(1)D中官能团的名称为________________。 (2)写出反应类型：①________；②________。
(3)写出D→E反应的化学方程式：_____________________________________。
(4)写出B的结构简式：________；设计反应②和④的目的是____________。 (5)写出满足下列条件的C的所有同分异构体的结构简式：_________________ ______。
①是苯的对位二取代产物；②能发生银镜反应；③分子中无甲基。 (6)设计从X到某酸性偶氮染料Y的合成路线。(无机试剂任选，用流程图表示，写出反应物、产物及主要反应条件)
解析 苯到E的转化关系为
(1)—NHCO—为肽键，—NO2为硝基。(2)反应①为硝基还原为氨基，反应③为成肽反应，即取代反应。(3)D→E的反应为肽的水解。(4)由转化关系可知，B没有直接硝化，而是设计反应②④，这是为了保护氨基，由于硝化过程中用
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到浓硝酸和浓硫酸，能氧化氨基。(5)除去苯环外，C中还有2个C、1个N、1个O,1个不饱和度。同分异构体能发生银镜反应，说明含有—CHO，还剩下1个C、1个N，没有甲基，说明—NH2、—CH2—结构。(6)采用逆推法合成，
由信息a可知，需要合成
，—CH3氧化得—COOH，引入—NO2还原
得—NH2，需要注意是先氧化还是先硝化，由信息b可知若先氧化，则硝化时取代—COOH邻位，因此先硝化再氧化。另外是先还原还是先氧化，由第(4)问可知氨基易被氧化，所以先氧化再还原。
答案 (1)酰胺键(“肽键”也正确)、硝基 (2)①还原反应 ②取代反应
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3．(2013·江苏百校联考)盐酸阿立必利是一种强效止吐药。它的合成路线如下：
盐酸阿立必利
(1)有机物D中含有的官能团有酯键、________、________(写名称)。 (2)由E生成F的反应类型为________。
(3)下列有关C→D的说法，正确的是________。 a．使用过量的甲醇，可以提高D的产率 b．浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑 c．甲醇既是反应物，又是溶剂
d．此反应中可能会生成一种化学式为C11H13NO4的副产物
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江苏省2014届高考化学二轮复习简易通：下篇 专题2-2 专练2 有机化学基础
