西安建筑科技大学《电化学基础》课程习题
一、 填空题
1.电化学的研究对象包括（ ）、（ ）和（ ）。 2.造成相间电位的原因有（ ）、（ ）、（ ）和（ ），其中（ ）是主要来源。 3.（ ）的电位差就是金属/溶液之间的相间电位（电极电位）的主要来源，（ ）、（ ）和（ ）等也会是电极电位的可能的来源。 4.电化学体系分为三大类型：（ ）、（ ）和（ ）。 5.在液相传质过程中有三种传质方式，即（ ）、（ ）和（ ）。 6.可逆电极按其电极反应特点可分为不同类型，常见的可逆电极有：（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。
7.不可逆电极可分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）四类。 8.列举常用的参比电极（ ）、（ ）和（ ）。（至少3个）
9. （ ）的存在是形成相间电位的重要原因，但不是唯一原因。例如，（ ）和（ ）的非均匀分布也会引起相间电位。 10.影响析氢过电位的因素有（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。
二、 名词解释
电化学反应、金属接触电位、电极电位、液体接界电位、扩散作用、平衡电极电位、标准电极电位、标准电位序、理想极化电极、微分电容、零电荷电位、电极的极化、控制步骤、准平衡态、交换电流密度、电极反应速率常数。 三、 简答
1. 举例说明标准电极电位在腐蚀与防护领域中的一些应用。 2. 影响电极电位的因素。
3. 零电荷电位附近的电位范围内，微分电容值下降，两侧则出现电容峰值，而且，随着表面活性物质浓度的增加，微分电容降低得越多。分析说明其原因。 4. 电极过程的基本历程。 5. 电极过程的特征。
6. 对一个具体的电极过程，可以考虑按照哪几个方面去进行研究。 7. 从理论上推导电化学极化方程式（巴特勒-伏尔摩方程），并说明该理论公式与经验公式的一致性。
8. 电化学反应的基本动力学参数有哪些？说明它们的物理意义。
9. 为什么要引入电极反应速度常数的概念？它与交换电流密度之间有什么联系和区别？
10. 什么叫盐桥？为什么说它能消除液界电位？真的能完全消除吗？ 11. 标准电极电位在腐蚀和防护领域的应用局限性。
12. 理想极化电极和不极化电极有说明区别？它们在电化学中有什么重要用途？ 13. 什么是电毛细现象？为什么电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状？ 14. 为什么在微分电容曲线中，当电极电位绝对值最大时会出现“平台”？ 15. 什么是零电荷电位，为什么说它不是电极绝对电位的零点？ 四、 计算题
1. 测得锌在ZnCl2溶液中的阴极稳态极化曲线如图1所示。图中各条曲线所代表的溶液组成与极化条件为：
曲线1——0.05mol/LZnCl2，不搅拌。 曲线2——0.1mol/LZnCl2，不搅拌。
1
曲线3——0.1mol/molZnCl2，搅拌。
试判断该阴极过程的控制步骤是什么？为什么？
图1 锌在ZnCl2溶液中的阴极稳态极化曲线
【解】
锌在ZnCl2溶液中的阴极反应为： Zn2++2e?Zn
首先，从实验曲线的形状和出现极限电流密度看，这三条曲线都可能代表了产物不溶时扩散步骤控制的电极过程，即符合?=?平+
jRTln（1-jdnF）的极化规
律。
其次，根据电流密度的大小与搅拌有关，即从曲线2与3的区别可知，其他条件不变，增加搅拌时，极限电流密度增大。这正是浓差极化的动力学特征。
最后，在静止溶液中，曲线2的极限电流密度比曲线1大一倍左右，而二者的Zn离子浓度恰好相差一倍，这符合浓差极化中的jd=nFD
2+
c0?的关系。
综上所述，可以判断该电极过程的控制步骤是扩散步骤。
2. 测得电极反应O+2e?R在25℃时的交换电流密度为2×10-12A/cm2，α=0.46。当在-1.44V下阴极极化时，电极反应速度是多大？已知电极过程为电子转移步骤所控制，未通过时电极电位为-0.68V。 【解】
按照题意，该电极过程为电化学极化，且阴极极化值为 ??=?-?j=0= -1.44-(-0.68)= -0.76V
由于极化相当大，故可判断此时极化反应处于塔菲尔区，所以
2.3RT2.3RT-??= -log j0+log j αnFαnF0-12
已知n=2，α=0.46，j=2×10A/cm2
αnF所以 log j=(-??)+log j0
2.3RT0.46?2?0.76 =+log(2?10-12)
0.0591
2
= -0.87 j=0.135A/cm2
3. 25℃，锌从ZnSO4（1mol/L）溶液中电解沉积的速度为0.03A/cm2时，阴极电位为-1.013V。已知电极过程的控制步骤是电子转移步骤，传递系数α=0.45以及1mol/LZnSO4溶液的平均活度系数???0.044。试问25℃时该电极反应的交换电流密度是多少？ 【解】
电极反应为 Zn2++2e?Zn
在1mol/ZnSO4溶液中，α
Zn2+=??cZn2+=0.044×1=0.044，又查表知
2.3RTlogaZn2? 2F0.059 =-0.763+log(0.044)
2 = -0.803V
?0= -0.763V，所以 ?平=?0+
已知?=-1.013V，α=0.45，j=0.03A/cm2，所以
2.3RT2.3RTlogj0?logj anFanFanF logj0=logj?(?平-?)
2.3RT0.45?2 =log(0.3)- （?0.803?1.013）0.0591 =-4.72
??(?平-?)=?j0=1.9×10-5A/cm2
3
4
5
电化学基础题库(2011-11)
