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第 21 届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案

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中国化学会第 21 届(2007 年)全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题答案及评分标准 2007 年 9 月 18 日 共 12 页 1

中国化学会第21 届(2007 年)全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题

答案及评分标准

题 号 满 分

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

总分

12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100

相对原子质量

H

1.008

He

4.003

Li Be B C N O F Ne 10.81 14.01 16.00 19.00 6.941 9.012 12.01 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 28.09 32.07

26.98 30.97 35.45 39.95

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

39.10 40.08 44.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 88.91 91.22 92.91 95.94 98.91 101.1 102.9 106.4 118.7 121.8 131.3 85.47 87.62 107.9 112.4 114.8 127.6 126.9 La-Lu 132.9 137.3 178.5 180.9 183.9 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0

186.2 190.2 192.2

[210]

Fr Ra

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Cs

Ba

Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

[222]

Ds Rg

[223] [226] Ac-Lr

第1 题(12 分)

通常,硅不与水反应,然而,弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解,生成 Si(OH)4。 1-1 已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。 (2 分)

Si + 4OH? = SiO

4

4 ?

+ 2 H

2 (1 分)

4 ?

+ 4H

?

(1 分)

SiO4

2?

2O = Si(OH)4 + 4OH

2?

若写成 Si + 2OH? + H + 2 H

2O = SiO3 2

+ 3H

SiO3

,也得同样的分。

2O = Si(OH)4 + 2OH

?

但写成 Si + 4H2O = Si(OH)4 + 2H2 不得分。 写不写↓ (沉淀)和↑ (气体)不影响得分。

早在上世纪 50 年代就发现了 CH5 的存在,人们曾提出该离子结构的种种假设,然而,直至 1999 年才在低温下获得该离子的振动-转动光谱,并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快 速转动;所有 C-H 键的键长相等。

1-2 该离子的结构能否用经典的共价键理论说明?简述理由。 (2 分)

不能。 (1 分)

经典共价键理论认为原子之间通过共享电子对而成键。C 为第二周期元素,只有 4 个价层轨道,最多 形成 4 个共价键。 (1 分)

理由部分:答“C 原子无 2d 轨道,不能形成 sp3d 杂化轨道”,得 1 分;只答“C 原子没有 2d 轨道”,得 0.5

+

+

5

分;只答“C 原子有 4 个价电子”,得 0.5 分;答 CH5 +

子键模型,CH 离子的 C-H 键不等长)。 1-3 该离子是(A 或质子酸)。 (2 分)

A 质子酸 B 路易斯酸 C 自由基 多选或错选均不得分。

中有一个三中心二电子键,不得分(因按三中心二电

D 亲核试剂

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2003 年5 月报道,在石油中发现一种新的烷烃分子,因其结构类似于金刚石,被称为“分子钻石”, 若能合成,有可能用作合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下:

1-4 1-5 1-6 1-7 1-8 该分子的分子式为 C26H30 。 (分子式不全对不得分) 该分子有无对称中心? 有 。

该分子有几种不同级的碳原子? 3 种 。 (答错不得分) 该分子有无手性碳原子? 有 。 该分子有无手性? 无 。 (2 分)

(1 分) (1 分) (1 分) (1 分)

第 2 题(6 分) 羟胺和用同位素标记氮原子(N*)的亚硝酸在不同介质中发生反应,方程式如下:

O2 → A + H2O

NH2OH + HN

O2 → B + H2O

NH2OH + HN

**

NO 和 NNO, 而由B 只得到NNO。 A, B 脱水都能形成N2O, 由A 得到N

**

*

请分别写出A 和 B 的路易斯结构式。

A

B

(每式3 分)

*

N N H O O H

对每一式,只写对原子之间的连接顺序,但未标对价电子分布,只得 1 分;未给出立体结构特征不扣分;

未标出同位素符号不扣分,但B 中将星号标错位置扣0.5 分。

第 3 题(10 分) X-射线衍射实验表明,某无水MgCl2 晶体属三方晶系,呈层型结构,氯离子采取立方最密 堆积(ccp),镁离子填满同层的八面体空隙;晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞 的参数:a = 363.63 pm,c = 1766.63 pm;晶体密度 ρ = 2.35 g· cm-3。

Cl

-

Cl

-

Cl

-

Mg2+

3-1 以“”表示空层,A、B、C 表示Cl-离子层,a、b、c 表示Mg2+离子层,给出该三方层型结构的堆积 方式。 (5 分)

··· AcBCbABaCA ···

第 21 届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案

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