(3) 如果在药物分子作用下，DNA发生开环(链)反应，你认为它是吸收能量还是放出能量?为什么?
26．(9分)高温超导材料的研究是21世纪材料领域的热点问题，YBaCuO体系一直是此领域的研究重点之一。将钇(Y)、钡、铜的氧化物按一定的物质的量之比混合(Y为ⅢB族元素)，再经高温煅烧可得到复合氧化物YBa2Cu3O6.5+δ，实验证明：该物质具有超导性能，其零电阻温度可达90K，化学式中的δ大小与超导性能密切相关。有一种观点认为δ的产生源于体系中产生了Cu3+。
(1) 经测定δ一般不大于0.50,按此推算，Cu3+占物质中总铜量的质量分数最大为多少? (2) 已知可用间接碘量法测出体系中Cu3+的质量分数，该法涉及的化学反应有： 4Cu3++2H2O等。
现有两份质量都为m的该氧化物，其中一份加过量的KI固体，溶解后用浓度为0.1568mol/L，的Na2S2O3，滴定至终点，消耗Na2S2O3的体积为30.26mL，另一份先完全溶解，再加和第一份等量的KI固体，用同样浓度的Na2S2O3滴定至终点，消耗的体积为23.89mL，该氧化物中Cu3+的质量分数为多少?m值为多少?
4Cu2++O2+4H+，2Cu2++4I
-
Cu2I2+I2，2S2O32-+I2S4O62-+2I-
参考答案与评分标准
一、(共60分，每小题4分) 题号 答案 1 BD 2 C 3 B 4 BD 5 D 6 C 7 B 8 A 9 AB 10 C 11 12 13 14 15 B AD AD BD BC 二、(共3小题，共24分) 16．(8分)
(1) 14.8 64.9 (每空1分)
(2) 正丁醇、正溴丁烷、正丁醚 (若多答正丁烯视而不见) (3分)
(3) HBr (1分) 用水吸收，水溶液用pH试纸检验呈酸性，证明是酸性气体 (1分) 水溶液再用AgNO3溶液检验有淡黄色沉淀生成，证明含溴离子 (1分)
17．(10分，每空1分，最后一空2分) (1)
(2) 浓H2SO4 干燥Cl2 防止熔融的硫堵塞导管 冷凝管 使生成的S2Cl2冷凝成液体
(3) ②③①⑤④(或③②①⑤④)
(4) 碱石灰 吸收Cl2尾气，防止空气中的水汽使S2Cl2水解 18．(6分，每空1分) (1) 升高 降低 (2) 增大 减小 增大
(3) 氯仿中的氢原子和苯环上的π电子云形成氢键
(只写“氯仿与苯形成氢键”不得分)(或三、(共3小题，共24分)
)
19．(6分，每空1分，最后一空2分) (1) 气态 O=C=C=C=O 非极性
OOCO(2) CCCO12O9 OCCO
OCOO20．(8分)
(1) Fe2O3 SO2 AgBr BaSO4 (每空1分) (2) Fe高温2O3+3CO
2Fe+3CO2 (2分) (3) 2FeS2+7O2+2H2O2FeSO4+2H2SO4 (2分)
21．(10分) (1) CaCN2 (2分) (2) CaO+3C
高温CaC2+CO (2分) CaC2+N2CaCN2+C (3) CaCN2+3H2O
CaCO3↓+2NH3? (2分)
(4) H2N—C≡N (1分) HN=C=NH (1分) 四、(共3小题，共27分) 22.(7分，每空1分)
(1) Na2CO3(或NaOH) CO2 稀H2SO4 (2) 分馏
(3) 二氯甲烷 乙醇 苯酚钠、乙酸钠 23．(8分，每空1分) (1) 浓H2SO4/浓HNO3
NO2NH2N+2OH
(2) 取代反应 还原反应 24．(12分)
(2分)
(1)
BrCH3CCHCH2CH3CH3CH2CCHCH2BrCH3CCHBrCH3CH2BrCH3CCHCH3CH2OHOHCH3CCHCH3CH2
(每空2分)
(2) 2－甲基－3－丁烯－2－醇 (1分) (3) 9 (1分)
五、(共2小题，共15分) 25．(6分) (1) Mg2+ (1分)
(2) Mg在空气中燃烧，生成MgO和Mg3N2，所得灰烬与盐酸的反应为： MSO+2HClMg3N2+8HCl
MgCl2+H2O………………①(1分) 3MgCl2+2NH4Cl ……… (1分)
设所得灰烬中有MgO x mmol，Mg3N2 y mmol，则据题意有： 2x+8y=48 mmol 2y=4 mmol
即x=16mmol y=2mmol 故Mg的总量为16+2×3=22 mmol 已知Mg2++EDTA→Mg2+－EDTA 所以需加入EDTA为22 mmol (2分)
(3) 吸收能量，因为DNA发生开环(链)反应时，需破坏碱基间的氢键，故需吸收能量(1分)
26．(9分)
(1) Y常显+3价，δ可取最大值为0.5，则此时氧化物的化学式为YBa2Cu3O7，可求得Cu平均化合价为+(7/3)，
设Cu3+占总铜量的质量分数为x，故它占总铜量的物质的量分数也为x 则有3x+2(1－x)=7/3，求得x=1/3=33.3％ (2分) (2) 第一份溶解、滴定过程中，依次发生如下反应： 2CH3++2I2Cu2++4I
－
2Cu2++I2 Cu2I2+I2 2I—+S4O6
2－
－
I2+2S2O32-
第二份溶解、滴定过程中，依次发生如下反应： 4Cu3++2H2O=2Cu2++4II2+2S2O3
－
4Cu2++O2+4H+ Cu2I2+I2 2I—+S4O62—
2－
根据以上方程式可知，滴定两份氧化物时Na2S2O3溶液体积的差值，即对应于Cu3+产生的I2的量
设其中一份氧化物中Cu3+的物质的量为x，则 2Cu3+～I2～2S2O32- 2 2
x 0.1568 x (30.26-23.89) × 10-3 解得x=0.9988 × 10-3mol (1分)
滴定第二份溶液所消耗的Na2S2O3，对应于氧化物中Cu3+和Cu2+的总量，有 2(Cu2+ + Cu3+) ～ I2 ～ 2S2O32- 2 2
n(Cu2++Cu3+) 0.1568 × 23.89 × 10-3 n(Cu2++Cu3+)=3.746×10-3mol 则原氧化物中Cu2+的物质的量为： 3.746 × 10-3- 0.9988 × 10-3=2.747 × 10-3mol 因此氧化物中Cu的平均化合价为： 3 ×0.9988/3.746+2 × 2.747/3.746=2.267 根据氧化物中正负化合价代数和为0，有 3+2 × 2 + 3 × 2.267=2×(6.5+δ) 解得δ=0.40 (2分)
则该氧化物的化学式为YBa2Cu3O6.9
则Cu3+的质量分数=(63.55×3×0.9988/3.746)/(88.91+137.2 × 2+63.55× 3+16.01×6.9)×100％=7.65％(2分)
3m/M(YBa2Cu3O6.9)=n(Cu2++Cu3+)=3.746×10-3 M=0.83g (2分)
(其它合理过程均可酌情给分)
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