昆明理工大学2024年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)
考试科目代码：809 考试科目名称 ： 冶金物理化学
考生答题须知
1． 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。
请考生务必在答题纸上写清题号。
2． 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。 3． 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。 4． 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。
一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(共15小题, 每小题2分，合计30分) 1、下列说法中不正确的是( )。 ( 1 )用热力学方法不能测热力学能的绝对值； ( 2 )理想气体的热力学能只与温度有关，且与气体物质的量成正比； ( 3 )N种气体混合物的热力学能等于混合前N种气体的热力学能之和； ( 4 )热力学能是系统状态的单值函数。 2、一封闭系统，当状态从A到B发生变化时，经历两条任意的不同途径( 途径1，途径2 )，则下列四式中，( )是正确的。 ( 1 ) Q1 = Q2； ( 2 ) W1 = W2； ( 3 ) Q1＋W2= Q2＋W1； ( 4 ) ?U1 = ?U2。 3、同温同压同体积的气体A和B等温混合，混合后的总体积仍为A（或B）原来的体积，则过程( ) 。 （1）?S > 0； （2）?S = 0； （3）?S< 0； （4）?S无法确定 4、温度T时，由化合物的标准摩尔燃烧焓求化学反应 0 = （ ）。 （1）?rH(T) == －（3）?rH(T) == －?cH（B, 相态, T）；（2）?rH(T) == cH的标准摩尔反应焓的公式为：?cH（B, 相态, T）； cH（B, 相态, T）；（4）?rH(T) == （B, 相态, T）。 5、一定量的N2气在恒定的压力下升高温度，则其吉布斯函数( )。 (1) 增大； (2) 不变； (3) 减小； (4) 无法确定。 6、在101325 Pa下，苯的熔点是5℃。在101325 Pa下5℃的C6H6( s )变为5℃的C6H6( l )，则过程的?H 0，?S 0，?G 0。( ) （1） ?H>0，?S >0，?G=0； （2） ?H>0，?S<0，?G<0； （3） ?H<0，?S >0，?G>0； （4）?H<0，?S <0，?G=0。 7、25℃时有反应 C6H6(l) + 7O2(g)3H2O(l) + 6CO2(g) 若反应中各气体物质均可视为理想气体，则其反应的标准摩尔焓变?rH与反应的标准摩尔热力学能变?rU之差约为：（ ）。 （1） －3.7 kJ·mol-1；（2）1.2 kJ·mol-1；（3）－1.2 kJ·mol-1；（4）3.7 kJ·mol-1； 第 1 页 共 4页
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8、在拉乌尔定律表达式 pB=pB*xB中，pB* ：（ ）。 （1）只是温度的函数，与溶质、溶剂的性质无关； （2）与溶质、溶剂的性质有关，但与温度无关； （3）与温度、溶剂的性质有关，与溶质性质无关； （4）与温度、溶质的性质有关，与溶剂性质无关。 9、在101 325Pa下，碘在水和二硫化碳中分配达平衡，不存在固态碘及气相，则此系统的自由度数为( )。 (1) 0； (2) 1； (3) 2； (4) 3。 10、反应物的转化率达到50%，75%，87.5%所需时间分别为t，2t，3t，则反应的级数为( )。 （1）零级；（2）一级；（3）二级；（4）三级。 11、 两个活化能不同的化学反应，在相同的升温区间内升温时，具有活化能较高的反应，其反应速率增加的倍数比活化能较低的反应增加的倍数( )。 （1）小； （2）大； （3）相等； （4）无法确定。 12、由A及B双组分构成的α和β两相系统，则在一定T，p下物质A由α相自发向β相转移的条件为：( )。 （1）； （2）； （3）。 13、蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为：( )。 （1）正负极不变，阴阳极不变； （2）正负极不变，阴阳极正好相反； （3）正负极改变，阴阳极不变； （4）正负极改变，阴阳极 14、电池 Cu ?Cu+ ?? Cu+, Cu2+ ?Pt 与电池 Cu?Cu2? ?? Cu?, Cu2? ?Pt的电池反应均可写成 Cu +Cu2? = 2Cu? 则相同温度下这两个电池的?rG?????????，E?????????。（ ） 已知：E( Cu2+/ Cu) = 0.3402 V, E( Cu+/ Cu) = 0.522 V, E( Cu2+/ Cu+) = 0.158 V。 （1）?rG相同，E不同； （2）?rG相同，E相同； （3）?rG不同，E相同； （4）?rG不同，E不同。 15、H2 (g) 与O2(g)的反应化学计量方程式写成如下： 1O2 (g) == H2O (g) ① 22H2 (g) + O2 (g) == 2H2O (g) ② 它们的标准平衡常数和标准摩尔反应吉布斯函数分别为 K么它们之间存在有：( )。 H2 (g) +(1) K(3) K
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(1)= K(2)，?rG(1) (1)，K(2)及?rG(1)，?rG(2)，那 = ?rG(2) ；(2) K(1) = K(2)，?rG(1) =1?rG2(1) = (2)； (1) =1 K2(2)，2?rG (1) = ?rG(2)；(4) K(1)= [K(2)]1/ 2 ，?rG1?rG2(2)。
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二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题总计15分) 1、（2分）2C(s) + O2(g) = 2CO(g)反应的?rG与温度关系为?rG=（－ 232 600－167.8 T/K）J·mol-1。据此式可求出反应在400 K下的?rS 。（填入具体数值） 2、（2分）325 ℃时，Hg的摩尔分数为0.497的铊汞齐的汞蒸气压力是纯汞的43.3% ,以纯汞为标准状态,则Hg在铊汞齐中的活度aA=_____。 3、（2分）反应 2NO(g) + O2(g) == 2NO2(g) 是放热的, 当反应在某温度、压力下达平衡时，若使平衡向右移动。则应采取的措施是 和 。 4、（3分）微小颗粒物质的化学反应活性?????????????。微小颗粒物质的化学反应的热力学趋势????????。微小颗粒物质的熔点??????于同组成大块物质的熔点。（选填大、小） 5（、4分）某电解铝厂有串联接的电解槽100个，电解电流50000 A，电流效率为95%，每个电解槽平均日运行23 h，试求该厂日产Al?????????????千克，Al的相对原子质量为26.98。 6、（2分）右图为两组分，具有最高恒沸点的相图，若有组成为x0的溶液，经过精馏，则在塔顶得到__________，塔底得到___________。 三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共30分) 1、（15分）溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点降低，这种说法是否正确，为什么？ 2、（15分）25℃时，用Zn电极作为阴极，电解a?=1的ZnSO4水溶液。 已知E(Zn2+|Zn)=－0.7360V，水溶液为中性，a(H+)=107，则Zn2+在Zn上还原成Zn的平衡电极电势Ee(Zn2+|Zn)及H2在Zn电极上析出的平衡电极电势Ee(H+|H2)各为多少？又知在某一电流密度下，H2在Zn极上的超电势为0.7V，则H2在Zn上实际析出的电势E(H2)=？若Zn在Zn电极上的超电势可忽略不计，则上述电解过程中在Zn极上优先析出的是什么？ 四、计算题（本大题共75分） 1、（15分） 原电池Pt | H2(p) | H2SO4(b=0.01mol·kg-1) | O2(p) | Pt在298K时的E=1.229 V，液态水的?fH(298K) = ?285.84 kJ·mol-1，写出电池反应并求该电池的温度系数及273K时的电动势（设在此温度范围内?rH为常数）。 2、（10分）1 mol纯金属锌在101?325 kPa和其正常沸点907℃下蒸发成锌的蒸气，它的蒸发焓为114?22 kJ·mol-1。求该相变过程的?H，?S，?G，?A。 3、（15分）试计算在1000 K 下列反应的标准平衡常数K FeO(s) + CO(g) == Fe(s) + CO2(g) 已知FeO(s) +H2(g) == Fe(s) + H2O(g), ?rG=(13 180 －7.74 T/K) J·mol -1 CO2(g) +H2(g) == H2O(g) + CO(g)，?rG=(35 982 －32.63 T/K) J·mol -1 (2) 如果薄钢板在1000 K下含有 ?(CO)=0.10 ， ?(CO2)=0.02 ， ?(N2)=0.88 的气氛中退火, 会不会生成FeO? 第 3 页 共 4页 －
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