物类之起,必有所始。荣辱之来,必象其德。肉腐出虫,鱼枯生蠹。怠慢忘身,祸灾乃作。强自取柱,柔自取束。邪秽在身,怨之所构。施薪若一,火就燥也,平地若一,水就湿也。草木畴生,禽兽群焉,物各从其类也。是故质的张,而弓矢至焉;林木茂,而斧斤至焉;树成荫,而众鸟息焉。第四节 化学反应进行的方向
1. 下列不属于自发进行的变化是( C ) A.红墨水加到清水中使整杯水变红 B.冰在室温下融化成水 C.水往高处流
D.铁器在潮湿的空气中生锈
解析:水往高处流为体系能量增加过程,需要借助于外力作用,不是自发进行的过程。
课时训练基础过关
2.对于反应4Fe(OH)
2
(s)+2H
2
O(l)+O
2
(g)4Fe(OH)
3
(s) ΔH
=-444.3 kJ/mol,且熵减小,在常温常压下该反应能自发进行,对反应的方向起决定作用的是( A ) A.焓变 B.温度 C.压强 D.熵变
解析:反应4Fe(OH)
2
(s)+2H
2
O(l)+O
2
(g)4Fe(OH)
3
(s) ΔH
=-444.3 kJ/mol,ΔH<0,从焓变角度看,利于反应自发;ΔS<0,从熵变角度看,不利于反应的自发。而反应能自发进行,说明焓变对反应的方向起决定性作用。 3.下列对熵的理解不正确的是( A ) A.同种物质气态时熵值最小,固态时熵值最大 B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大 C.与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵增大
D.25 ℃、1.01×10 Pa时,2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)是熵增的反应
5
解析:熵指的是混乱程度,越混乱其熵值越大,对于同一物质,固→液→气三态熵值逐渐增大,故A错误,B正确;自发过程是熵增的过程,故C正确;对于D选项中的反应,由于
物类之起,必有所始。荣辱之来,必象其德。肉腐出虫,鱼枯生蠹。怠慢忘身,祸灾乃作。强自取柱,柔自取束。邪秽在身,怨之所构。施薪若一,火就燥也,平地若一,水就湿也。草木畴生,禽兽群焉,物各从其类也。是故质的张,而弓矢至焉;林木茂,而斧斤至焉;树成荫,而众鸟息焉。反应后气态的分子数增多,故熵值增大。
4. 某反应2AB(g)C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的ΔH、ΔS应为( C )
A.ΔH<0,ΔS>0 B.ΔH<0,ΔS<0 C.ΔH>0,ΔS>0 D.ΔH>0,ΔS<0
解析:当ΔH<0,ΔS>0时,ΔH-TΔS<0,在室温一定能自发进行,A错误;ΔH<0,ΔS<0时,在低温下能自发进行,B错误;ΔH>0,ΔS>0时,在高温下能自发进行,C正确;ΔH>0,ΔS<0时,任何温度下反应都不能自发进行,D错误。
5.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能继续使用(已知在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓
变和熵变分别为 Δ
-1
-1
H=-2 180.9 J·mol
-1
,ΔS
=-6.61 J·mol·K,当ΔH-TΔS<0时能自发反应)( A ) A.会变 B.不会变
C.不能确定 D.升高温度才会变
解析:在恒温、恒压条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0 的方向进行,直至达到平衡状态。因此,在0 ℃、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡就转化为求算反应:白锡灰锡的ΔH-TΔS的问题。ΔH-TΔS=-2 180.9
J·mol
-1
-273 K×(-6.61 J·mol
-1
·K
-1
)
=-376.37 J·mol<0,因此在该条件下白锡会变为灰锡。 6.下列内容与结论相对应的是( B ) 选项 A B C 内容 H2O(g)变成H2O(l) 硝酸铵溶于水可自发进行 一个反应的ΔH>0,ΔS>0 结论 ΔS>0 因为该反应的ΔS>0 反应一定不能自发进行 -1
物类之起,必有所始。荣辱之来,必象其德。肉腐出虫,鱼枯生蠹。怠慢忘身,祸灾乃作。强自取柱,柔自取束。邪秽在身,怨之所构。施薪若一,火就燥也,平地若一,水就湿也。草木畴生,禽兽群焉,物各从其类也。是故质的张,而弓矢至焉;林木茂,而斧斤至焉;树成荫,而众鸟息焉。HD 2(g)+F2(g)2HF(g)的ΔH -1=-271 kJ· mol=+8 J·mol·K -1-1,ΔS 反应在任意温度下都不能自发进行 解析:物质由气态变为液态,混乱度减小,即ΔS<0,A错误;硝酸铵溶于水是吸热的熵增加过程,ΔS>0,反应可自发进行,B正确;ΔH>0,ΔS>0时,根据复合判据可知,高温时ΔH-TΔS<0,即高温条件下,反应能自发进行,C错误;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔH-TΔS<0,故该反应在任意温度下都能自发进行,D错误。 7. 已知:(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ· mol,下列说法中正确的是( A ) A.该反应中熵变、焓变皆大于0
B.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
C.碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下所有碳酸盐分解一定自发进行 D.能自发进行的反应一定是放热反应,不能自发进行的反应一定是吸热反应 解析:依据反应的特征分析(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH
=+74.9 kJ· mol,反应是熵变增大的反应,ΔS>0,反应是吸热反应,ΔH>0,故A正确;该反应是吸热反应,ΔH>0,ΔS>0,反应自发进行的判断依据是ΔH-TΔS<0,当高温下反应可以自发进行,故B错误;碳酸盐分解反应中熵增加,ΔS>0,反应是吸热反应,ΔH>0,反应自发进行的判断依据是ΔH-TΔS<0,因此低温下碳酸盐分解是非自发进行的,故C错误;能自发进行的反应不一定是放热反应,不能自发进行的反应不一定是吸热反应,判断依据是ΔH-TΔS<0,故D错误。 8.回答下列问题:
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH(填“>”“<”或“=”)0,ΔS(填“>”“<”或“=”)0,在低温下,该反应(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)已知在100 kPa、298 K时石灰石分解反应CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0,则: ①该反应常温下(填“能”或“不能”)自发进行。
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