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石化污水处理
以石油为原料，在生产基本有机化工原料合成塑料、合成橡胶、合成纤维等工艺过程中所产生的污水，称为 石油化工污水。按照石油化工污水中含有污染物质的性质分为有机石油化工污水、无机石油化工污水、综合石 油化工污水。石油化工污水具有量大、成分复杂、浓度高等特性。据不完全统计，1999年我国31个重点大 中型石油化工联合企业共排出石油化工污水量达280000kt，其中主要含有油、硫、酚、氰、硝基物、胺基物、 芳烃及汞等重金属类有毒物质。 一、膜蒸馏技术处理石化废水
石化废水排放量大、成分复杂,对环境的危害相当严重。开发新型废水治理和回用技术,解决现存废水的治理难 题,是环保技术的发展方向。 1高盐度废水的处理 1.1RO浓水的处理
目前RO的实际产水率不足70%,30%多的浓盐水直接排放,不仅加重了环境污染,而且还浪费了大量水资源。为 降低RO的浓水排放量,国内外科研人员进行了大量研究,效果都不理想。近年来,MD在RO浓水回用领域得到 极大关注。王军等在内蒙古达拉特旗火电厂完成了MD的中试研究,取得显著效果。采用MD对火电厂的RO浓水 进行处理,当控制膜热侧RO浓水的pH为5、浓缩倍数为10倍、连续180h的运行中,膜通量始终保持在 8L/(m2·h)左右,出水电导率稳定在3μS/cm左右。这表明,采用MD处理RO浓水在技术上是可行的,通过构建 RO/MD集成系统,不仅可大幅度降低RO的浓水量,同时还显著提高了水资源利用率,具有较好的环境和经济效 益。
1.2油田高盐废水的处理
目前,我国油田废水的排放量较大,废水温度和含盐量一般较高。采用MD进行油田废水脱盐,基本无需额外加 热即可满足工艺要求,有效利用了废水余热,达到节能降耗的目的。王车礼等开展了VMD处理江苏油田高盐废 水的实验室研究。实验结果表明,VMD淡化油田废水的膜通量随膜下游真空度的增加而增大,当真空度超过某 一临界值后,膜通量会急剧增加。当废水含盐量大于220g/L时,产水电导率明显增加,各次实验的脱盐率均高 于99%。
1.3循环水排污水的处理
我国石化企业的循环冷却水量约占石化总用水量的70%~80%。冷却水在循环使用过程中,水质不断劣化,致使 设备结垢或腐蚀。为了防止结垢,目前的方法是向循环水中加入大量缓蚀剂、阻垢剂等化学药剂,不能从根本上 解决盐与有机物浓缩引起的各种问题,并且投加各种药剂的处理费用高,容易产生新的污染。采用MD处理循环 水排污水,可有效提高浓缩倍数,降低循环水的新鲜水用量,减少污水排放。2005年国内就有了相关专利。和RO
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等方此法外相,1.4比环氧树脂行业废水的处理 还,可采展回环用废后收氧M水达的热树D,实现水资源和能源的高效利用。 回标氧脂可用排准树于处理,目前多数己建成的二级生化处理装置闲置或处理不达标。环氧树脂行业基本上没有开 减放,脂2含挥发性有机物废水的处理 少水,M生甚资对D产至源高与过2.1取含氰废水的处理 李盐蒸程剂盛度发的、法等姬的出废氰阻)处理含氰废水,氰化物通常会被分解破坏,有的且造成二次污染(如焚烧过程中产生大量二氧化碳和氮氧 等母来热化垢化根液的作物剂物处理方法———化学吸收膜蒸馏(也称膜吸收),受到极大关注。柴晓利等以NaOH溶液为吸收液,利用化学吸收 据采水为毒的,清用回M,膜蒸馏进行含氰废水的实验室研究,对氰化物进行了回收利用,且不造成二次污染,能耗低,投资少,易于工业 使生污M用D含用物分D于热化。3.2.2含酚废水的处理张凤君等采用化学吸收膜蒸馏进行含酚废水的实验室研究,以NaOH溶液为吸收 氰,处则—洗源,将环氧树脂生产过程中的洗涤废水采用生化处理 废彻理液蒸涤,经底将,采发水节过改氰4用量超过30kg/(m2·h),离子截留率和苯酚去除率均在90%以上。 —。省达变化5V结解了标现为℃M晶决能处有二3.2.3丙烯腈废水的处理 、D集了耗理环冷却水的运行及处理方式。 氧p处成传,后化H理技统回才侧碳,含沈术生收能进研、经酚志进化了排行究结氨处废松行方氯到排放要求。 放分基果或理水等实题化。步础表甲苯,开验,钠采冷上明酸酚在展室利,2.4低碳醇废水的处理 用凝,、质较了研用不传,又V甲量低V究蒸但统先进M酰5000进μg/mL降至50μg/mL以下,苯酚的去除率达95%以上。秦操 M究,10.00g/L的甲醇溶液经处理后可降至0.03g/L以下,达到国家排放标准。Lee等在实验室用SGMD分离异丙 ,发降方M用行D胺料D回过低法D温了处醇等浓分收程污(也度中理-)度离的染如可较试丙水。、净2.5脱除回收废水中的氨氯蒸程焚用高研烯溶为p化化汽度烧于的究腈液了H丙钠冷,法回冷,废,解=烯达热或环又 、收却虽水以决1腈到有氯废水然技N传2废 一碱液冷中可行的,丙烯腈的去除率达99%,最低出水质量浓度在5mg/L以下,达 2统、水定氧法、生物 中凝试作方5的的的分为法0实经低离效吹的~验。 ,掉果,缺6室目气与将点0研前相实异,℃究尚中验丙一、,处的差距醇种,但通过中试取得了许多经验和数据。实验 进取于水的比料得实,质的 流满验然量意室后3%6提高到10%,异丙醇最大分离系数为10~25。 结
马玖彤等采用MD进行甲醇废水的实验室研 盐水冷凝回收丙烯腈。在实验室 0果L。/他h们
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、将力冷
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近年来,控制或去除废水中的氨氮是环境领域的研究热点之一。膜分离技术的发展,为氨氮废水的处理提供了 新的思路。唐建军等采用化学吸收膜蒸馏进行了脱除水溶液中氨的实验室研究,结果表明,化学吸收膜蒸馏可 脱除水溶液中的氨。郝卓莉等采用化学吸收膜蒸馏在实验室中处理焦化厂剩余氨水中的氨氮及挥发性酚,取得 良好效果,氨的去除率高达99.7%,回收率99.5%,能源费用仅为蒸馏法的4.36%。 二、石化乙烯工业废水处理技术
适用范围：石化化工乙烯等工业废水处理 1基本原理
以纯氧曝气装置为主，辅以前处理（初沉后再进人匀质调节池，可以有效避免大量SS对纯氧生化处理的影响） 和后处理（缺氧接触氧化）的废水高效生化处理工艺技术，适用于14—30万吨／年乙烯装置及配套工程的生产、 生活污水和污染雨水的处理。经处理后排放水达到污水综合排放标准（GB8978—1996）一级标准。 本技术由预处理、生化处理、污泥脱水焚烧三个部分组成。
预处理由沉砂池、沉淀池、匀质调节池和事故排放水池组成。污水经沉砂、沉淀后进入匀质调节池，同时在匀 质调节池中辅以空气搅拌，对匀和水质、防止污泥沉积起到良好作用。匀质调节池设盖板和排风系统，将有气 味的气体引至高空排放。
生化处理采用纯氧活性污泥法（UNOX技术），该技术原属于美国U.C.O力公司的专利技术。UNOX系统工艺的主 要特点是：
（l）供氧能力强，能维持混合液中溶解氧的浓度，DO高达4—8mg／l，甚至更高。而一般空气曝气法只能达到 2mg／l左右；
（2）曝气时间短，曝气池容积至少比空气曝气法缩小一半以上； （3）能耗比空气活性污泥法省10—20%； （4）环境好，无二次污染。
污泥处理系统采用浓缩、脱水、焚烧工艺，污泥得到彻底处理，消除了二次污染。 2技术关键
本技术关键是以纯氧活性污泥法为主（目前已实现了国产化），以预处理和生物膜法为辅的处理工艺，适用于 一般生化处理难以达标的工业废水处理，对石化乙烯污水的稳定处理达标有广阔的应用前景。 典型规模1200m3／h 主要技术指标及条件
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技术指标 进水水质：
CODcr≤650-700mg／LBOD5≤300-330mg／LSS≤100-150mg／LpH=6—9油＜30mg／L 出水水质：
CODC＜r100mg／LBOD5＜40mg／LSS＜30mg／LpH=6—9油＜3mg／L 条件要求：
进水油含量＜30mg／L。 3主要设备及运行管理
主要4运行管理 设备：自纯动三氧控1、曝复制石国（气合次，化内1机床续处理。 ，连P）、。厌续T扬刮即氧运吸A子＋向污行（泥纤污石池冬泥，2机维内易之水化 天）、滤添流后况P处 不仪污料加失占地大、能耗高、污泥产量大、处理成本高。 ，理T需（泥征（软等出工A保脱3软化性原水艺污温水）性填因纤2C水流。机填料乌致P选O定处 机等。 该料，使石T工艺D理）系使影化A进在。厌统响P污水氧处6采设T水经池理0用置A处过的效0厌了污理脉运果m氧较水冲。行g＋大发处基所采/好容生本理以用L氧节器保，采厌左工间3．5天，避免了系统受到冲击。厌氧＋普通空曝 持出用氧断右稳艺水两＋进定达，段空水。不仍U普曝，由到需A通工保于国排S空持软艺家放B配曝性排，到（水填工放所总上系料标艺采厂浮统本准，用布身污厌，虽的水不还水氧然厌均耐需处污处氧， 用级理泥理池，继 处理。为厌氧 后几是的年带 污三水相
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从上面的比较可以看到，两段空曝工艺达能实现达标排放，但聚酯工程PTA污水处理是在老厂区依托现有处理 设施扩建。如果采用两段空曝方案必须全部占用化工厂的后期雨水池，这样以来，会破坏后期雨水池的隔油作 用，有可能使排放的雨水油含量超标，引发新的环保问题。而且根据公司多年的污水处理运行经验，一级处理 不宜采用普通空曝法。前些年在使用普通空曝法工艺对高浓度的dmT废水进行预处理时，经常发生污泥膨胀引 起的污泥流失现象，尤其是在受到冲击的情况下更是如此。而在1986～1989年将普通空曝法改为安装软性填料 的接触氧化法后，基本上避免了污泥膨胀引起的污泥流失现象，耐冲击负荷的能力较强，污泥生成量少，所以 此次扩建一级处理仍采用接触氧化法。
另外，石化污水处理场从1986年开始使用纯氧曝气活性污泥法处理dmT废水，一直保持了较高的处理综合合格 率，多年来积累了大量的运行经验。以氧气代替空气，由于氧气分压大，转移率高，能使曝气池内溶解氧维护 在6～8mg/L之间。在这种高浓度的溶解状况下，能产生密实易沉的活性污泥，即使BOD污泥负荷达
1．0kg/kg.MLSS.d也不会发生污泥膨胀现象。由于污泥密度大、易于沉淀浓缩、在曝气池内污泥浓度可达5～ 7g/L，从而增大了容积负荷，缩短了曝气时间。与空曝相比纯氧曝气具有高效、低电耗、占地面积小、剩余污 泥少的特点。而且在污水处理场扩建之前，邻近空分厂的制氧装置也进行了扩建，有充足的氧气资源可利用， 所以二级处理采用纯氧曝气。 3纯氧曝气装置选定
纯氧曝气部分是工艺流程中的关键部分，常见的纯氧曝气有密闭式纯氧装置和敞开式纯氧装置两种，表1列出 了处理水量为800m3/H、进水COD为1500mg/L时，这两种纯氧装置所需要的各种条件和基本数据。
敞开式工艺控制简单、不会因产生可燃气体等原因给装置的运行带来危险性，但其各项工艺性能指标比密闭式 稍差，还存在喷咀容易被聚酯污水中带来的纤维类杂物堵塞等严重问题。而LINDE公司密闭式纯氧曝气工艺装 置自1986年以来一直在公司供排水厂稳定进行，作为高浓度石油化工污水的二级处理，其较强的抗冲击能力、
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石化污水处理方案
