圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台第11章氧化还原反应1．用离子电子法配平下列反应式：答：（1）PbO2＋2Cl＋4H＋＝Pb2＋＋Cl2＋2H2O?（2）3Br2＋3H2O＝BrO3＋5Br＋6H＋
??（3）HgS＋2NO3＋4Cl＋4H＋＝HgCl4＋2NO2＋S＋2H2O??2?（4）2CrO4＋3HSnO2＋H2O＝3HSnO3＋2CrO2＋2OH（5）2CuS＋9CN＋2OH＝2Cu(CN)4＋NCO＋2S??3??2?2?????＋H2O2．用离子电子法配平下列电极反应：???答：（1）MnO4+2H2O+3e=MnO2+4OH2???（2）CrO4+4H2O+3e=Cr(OH)3+5OH??（3）H2O2+2e=2OH（4）H3AsO4＋2H＋＋2e-＝H3AsO3＋H2O（5）O2＋2H＋＋2e-＝H2O2
1/11圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台3．现有下列物质：KMnO4，K2Cr2O7,CuCl2，FeCl3，I2，Br2，Cl2，F2在一定条件下它们都能作为氧化剂，试根据电极电势表，把这些物质按氧化本领的大小排列成顺序，并写出它们在酸性介质中的还原产物。答：在酸性介质中，KMnO4，K2Cr2O7，CuCl2，FeCl3，I2，Br2，Cl2，F2作为氧化剂，其还原产物分别为（离子）Mn2＋，Cr3＋，Cu，Fe2＋，I-，Br-，Cl-，F-。φθ值越大，氧化能力越强，依据电极电势表，得氧化能力从大到小顺序为：F2＞MnO4-＞Cl2＞Cr2O72-＞Br2(aq)＞Fe3＋＞I2＞Cu2＋
4．现有下列物质：FeCl2，SnCl2，H2，KI，Li，Mg，Al，它们都能用做还原剂。试根据标准电极电势表，把这些物质按还原本领的大小排列成顺序，并写出它们在酸性介质中的氧化产物。答：在酸性介质中，Fe2＋，Sn2＋，H2，I-，Li，Mg，Al分别被氧化为Fe3＋，Sn4＋，H＋，I2，Li＋，Mg2＋，Al3＋。而φθ值越小，还原本领越强，依据电极电势表，得还原能力从大到小顺序为：Li＞Mg＞Al＞H2＞Sn2＋＞I-＞Fe2＋
5．就下面的电池反应，用电池符号表示之，并求出298K时的E和ΔrG值。说明反应是否能从左至右自发进行。2/11圣才电子书www.100xuexi.comθ答：（1）E?E+十万种考研考证电子书、题库视频学习平台aCl2RTln2FaCu2+?aCl-
其中，aCl2?1，aCu2+?1，aCl??1，则有θE?Eθ??Cl?2/Clθ??Cu?1.3595?0.337?1.0225V2+/Cu故?rG??zFE??1?1.0225?96500??98.67kJ/mol
?rG<0，即反应能自左向右自发进行。θ（2）E?E+aH+RTln2FaCu2+?aH2
其中，aH+=0.01，aCu2+=0.1，aH2=0.9E??θH+/H2
??θCu2+/CuRT0.012+ln?0?0.521?0.0874??0.6084V2F0.1?0.9故?rG??zFE??2?(?0.6084)?96500?117.42kJ/mol
?rG>0，故该反应从左到右不能自发进行。6．已知电对算电对的标准电极电势。，Ag2C2O4的溶度积为3.5×10-11。求?2?答：Ag2C2O4+2e?2Ag+C2O4的标准电极电势即指aC
2-2O4
=1时，?Ag+/Ag的值。由此可知θ?AgCO2
2
4/Ag??Ag+/Ag?RT2lnaAg+
2F2
4
22?11=3.5?10?11，aCO2-＝1，则aAg又aAg+?aC2O2-+=3.5?104θ得：?AgCO2
2
4/Ag??Ag+/Ag?RTln(3.5?10?11)?0.799?0.3102?0.4888V。2F7．MnO4离子的歧化反应能否进行?已知电对的标准电极电势为：3/112?
圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台写出反应式及电池符号。答：若能发生歧化反应，反应的方程式为：???3MnO24+2H2O=2MnO4+MnO2?4OHθθ可知：?MnO2-为正极，?MnO-4/MnO2-为负极4/MnO24
θθθθEθ??+?????MnO??MnO?2.26V?0.56V?1.70V＞02--/MnO/MnO2-4244故歧化反应可以进行。电池符号为：2-?2-（-）Pt，MnO-4，MnO4‖OH，MnO4|MnO2,Pt（＋）8．今有一种含有Cl-，Br-，I-三种离子的混合溶液，欲使I-氧化为I2，而又不使Br-，Cl-氧化。在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中，选择哪一种能符合上述要求。答：φθ/VI2＋2e-＝2I-Fe3＋＋e-＝Fe2＋Br2(aq)＋2e-＝2Br-Cl2＋2e-＝2Cl-MnO4-＋8H＋＋5e-＝Mn2＋＋4H2Oθθθ0.53350.7711.0871.3601.51θ-由各电极电势值可以看出，?MnO?2+＞??＞??＞??，MnO4在酸性介质中的/MnCl/ClBr/BrI/I4222氧化能力强，Cl-，Br-，I-都可能被氧化，而?Cl2/Cl?＞?Br2/Br?＞?Fe3?/Fe2+＞?I2/I?，Fe3＋的氧化能力一般，只能氧化I-，不能氧化Cl-，Br-，故应选择氧化剂Fe2(SO4)3。4/11θθθθ圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台9．已知电对。算出下列反应的平衡常数：，电对如果溶液的pH＝7，反应朝什么方向进行?如果溶液中的[H＋]＝6mol·dm-3，反应朝什么方向进行??答：?rG??zFE?-2?(0.559-0.535)?96500??4632J/molθθθ又因为?rGm??RTlnK，解得K=6.48若溶液的pH＝7，其他条件不变，即aH??10E?Eθ??7
2RT8.314?298.15lna2+?0.559?0.535?ln?10?7??0.438VH2F96500?rG??zFE＜0，故反应朝正方向进行。若溶液中的[H＋]＝6mol/L，则E?Eθ?RT8.314?298.15lna2+=0.559?0.536?ln62??0.023VH2F96500?rG??zFE＞0，故反应不能朝正方向进行。10．已知在碱性介质中P4-PH3的标准电极电势，并判断P4是否能发生歧化反应。答：根据元素电势图：H3PO2-—P4—PH3
θθθ??H?3?P得4?H2PO??/PHPO/P4/PH323224θ=?0.9667V解得：?P4/PH3
θ由于?H2PO?＜?P，所以歧化反应能发生。4/PH32/P4θ，计算电对5/11
武汉大学、吉林大学《无机化学》(第3版)(上册)课后习题-氧化还原反应(圣才出品)
