第二章：紫外吸收光谱法
一、选择
1. 频率(MHz )为4.47X 10的辐射，其波长数值为
8
(1) 670.7nm (2) 670.7卩(3) 670.7cm (4) 670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 (1)吸收峰的强度
(2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置
(4)吸收峰的形状
3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 (1)紫外光能量大
(2)波长短
(3)电子能级差大
(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1)UT(T (2)n~n ( 3) ni(T (4) n~n
5. n~*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 (1)水
(2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷
6. 下列化合物中，在近紫外区(200?400nm)无吸收的是
7. 下列化合物，紫外吸收入max值最大的是
小* (2) ? ? .
(3)
- .
(4)
- ■■
二、解答及解析题
1. 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？ 2. 紫外吸收光谱有哪些基本特征？ 3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱？
4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?
5. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来 6. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？
7. 有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？ 8. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 9. 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？ 10. 为什么助色基团取代基能使烯双键的 n^n跃迁波长红移？而使羰基
n^n跃迁波长蓝移？
11. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。
12. 芳环化合物都有 B 吸收带， 但当化合物处于气态或在极性溶剂、 非极性溶剂中时， B 吸收带的形状有明显的 差别，解释其原因。
13. pH 对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的
K 吸收带和 B 吸收带发生蓝移，而
苯酚在碱性介质中其 K 吸收带和 B 吸收带发生红移 ,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么 变化？ 14. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？ 15. 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱 16. 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？
17. 摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光 系数的数值范围。
18. 如果化合物在紫外光区有 K 吸收带、 B 吸收带和 R 吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？ 19. 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？ 20. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量 21. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。 22. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为
189nm和280nm,分别属跃迁和 mn*跃迁，计算
（以eV和kJ - mol为单位表示）。
-1
,请举几个例子比较之，并解释其原因。
n,n ,n*轨道之间的能量差。
23. 画出酮羰基的电子轨道（n, n ,n*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请 在图上画出变化情况。
24. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用
A的乙醇溶液测得吸收带波长入1=256nm，艇=305nm ,而用A的己烷
A属哪一类化合物？
4
溶液测得吸收带波长为入1=248nm、2323nm ,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？ 25. 异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示
（a）在入 =235nm有强吸收，=1.20 x 10,（b）在
入〉
220nm 区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。
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