盐类的水解
1.实验表明：NaCl溶液显中性，CH3COONa溶液显碱性，说明CH3COONa溶液显碱性是由于 ____________造成的（填离子），为什么CH3COONa溶液显碱性？
（1）写出CH3COONa的电离方程式：______________________________。 （2）写出H2O的电离方程式：______________________________。
（3）CH3COONa的电离出的离子对H2O的电离平衡是否有影响？_______________________。 （4）CH3COONa和H2O的反应的离子方程式：__________________________________。
＋－
2.盐类的水解反应：在溶液中，盐电离出来的弱离子跟水电离出来的H或OH结合生成弱电解质的反应。盐类的水解过程如下：
（1）常见的弱碱阳离子：除K、Ca、Na、Ba以外的绝大多数阳离子。
－－－－－－－－－
（2）常见的弱酸阴离子：HCO3、CO32、CH3COO、HS、S2、HSO3、SO32、F、ClO、－－－－－－
CN、SCN、SiO32、PO43、H2PO4、HPO42等。 3.盐类水解的实质：
＋－
（1）盐类的水解促进了水的电离（填“促进”或“抑制”），致使c(H)≠c(OH)，溶液呈碱性或酸性；
（2）盐类的水解反应是可逆反应，是酸碱中和反应的逆反应； （3）盐类的水解反应是吸热过程（填“吸热”或“放热”）； （4）盐类的水解一般很微弱，水解程度一般不到1%； 4.水解平衡常数Kh与Ka（或Kb）、Kw的关系：
（1）水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，温度越高，Kh_________（填“增大”或“减小”）。 （2）Kh与Ka、Kw的定量关系，以CH3COONa为例：Kh =_______________________。
———
同理，A+H2OHA+OH，A的水解常数Kh =_______________________，
Bn++nH2OB(OH)n+nH+，Bn+的水解常数Kh =_______________________。 5.影响盐类水解平衡的因素：
（1）内因：有弱才水解，越弱越水解。 （2）外因：
a.加水稀释，盐类的水解程度_______________（填“增大”或“减小”）； b.升高温度，盐类的水解程度_______________（填“增大”或“减小”）； c.外加酸或碱，盐类的水解程度_______________（填“增大”或“减小”）；
6.水解离子方程式的书写：
（1）书写形式：在书写盐类水解方程式时一般要用“”号连接，如FeCl3的水解的离子方
＋3＋
程式为：Fe＋3H2OFe(OH)3＋3H。 （2）书写规律：
①由于盐类水解程度一般很小（不到1%），水解产物很少，因此产物不标“↑”或“↓”，如NH4Cl 的水解的离子方程式为：_______________________________。
－
②多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，如Na2CO3水解的离子方程式为：CO23＋H2O
－－－－
HCO3＋OH，HCO3＋H2OH2CO3＋OH。
7.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
（1）NaHCO3溶液呈碱性，原因是_______________________________________（结合离子方程式说明）。
－＋－－－
HCO3H＋CO2H2CO3＋OH(主要) 3(次要)，HCO3＋H2O
（2）NaHSO3溶液呈酸性，原因是_______________________________________（结合离子方程式说明）。
－＋－－－
HSO3H＋SO2H2SO3＋OH(次要) 3(主要)，HSO3＋H2O
＋
2＋
＋
2＋
1
8.盐类水解的重要应用：
（1）判断离子能否共存：若阴、阳离子均发生水解反应，两者混合时，水解反应会相互促进，致使阴、阳离子的水解程度较大而不能大量共存，该过程称为双水解反应。如泡沫灭火器的工—作原理（泡沫灭火器的主要成分是硫酸铝和碳酸氢钠溶液）：Al3++3HCO3→Al(OH)3↓+3CO2↑。
＋
发生双水解反应的离子为弱碱阳离子与弱酸阴离子，即“双弱”，如Al3与HS-的双水解反应为： Al3++3HS-+3H2O→Al(OH)3↓+3H2S↑。
（2）判断盐溶液蒸干时所得的产物：关键是看水解产物是否易挥发。
如AlCl3溶液蒸干得到Al(OH)3，灼烧得Al2O3，CuSO4溶液蒸干得到CuSO4，Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3。 注意： ①若盐自身受热易分解，则蒸干产物为受热分解后的产物，如NaHCO3蒸干产物为Na2CO3，Ca(HCO3)2蒸干产物为CaCO3(CaO)。
NH4Cl、NH4HCO3、(NH4)2CO3溶液蒸干后无固体。
②还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3溶液蒸干得到Na2SO4。
（3）保存、配制某些盐溶液，如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；蒸干FeCl3溶液得到FeCl3固体应在HCl气氛中蒸干。 （4）利用盐类的水解反应制取胶体来净水，如明矾、氯化铁均可用于净水。
9.掌握“三大守恒”规律，即电荷守恒、物料守恒、质子守恒，以NaHCO3溶液为例： （1）NaHCO3溶液存在的微粒有________________________________________________。 （2）电荷守恒：溶液中所有阳离子的正电荷总数等于所有阴离子的负电荷总数。
＋＋－－－
c(Na)＋c(H)＝c(HCO3)＋2c(CO23)＋c(OH)。 （3）物料守恒：物质原始的元素物料比守恒。
＋－－
c(Na)＝c(H2CO3)＋c(HCO3)＋c(CO23)。
＋
（4）质子守恒：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：
根据质子得失守恒可得，c(H2CO3)＋c(H
注意：质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒相减得到。 10.溶液中微粒浓度的大小比较：
（1）弱电解质的电离和弱电解质离子的水解都是微弱的，涉及离子浓度的大小比较时，一般可以按照弱电解质的电离程度、弱电解质离子的水解程度均为1%来估算。
（2）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，但HCN、NaCN混合液除外，它们的混合溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。
例1.（盐类水解的实质和规律）
＋＋
1.以NH4＋H2ONH3·H2O＋H为例，完成下表。 ＋＋－ 平衡移动的方向 c(H) c(NH4) c(OH) ①升高温度 ②加水稀释 ③通入少量HCl ④加入少量NaOH固体 ⑤加入固体NH4Cl ⑥加入镁粉 [提示] ①右移 增大 减小 减小 ②右移 减小 减小 增大 ③左移 增大 增大 减小 ④右移 减小 减小 增大 ⑤右移 增大 增大 减小
2
＋
－－
)＝c(CO23)＋c(OH)。
⑥右移 减小 减小 增大
例2.（影响盐类水解的外界因素及其应用） 2.下列说法正确个数的是（ C ）
－－－
①常温下，0.1 mol·L1HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液中存在A＋H2OHA＋OH ②向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成
＋－
③pH＝5的NH4Cl溶液中水电离出的c(H)＝105mol/L ④将MgCl2溶液蒸干得到MgCl2晶体
⑤相同条件下，相同浓度的碳酸钠溶液的碱性比碳酸氢钠溶液的碱性强
⑥在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞 A.3个 B.4个 C.5个 D.6个
例3.（溶液中电离常数和水解常数的关系及应用）
－
3.若25 ℃时，某一元酸HA的电离平衡常数Ka＝1×108，将0.1 mol/L的HA溶液和0.1 mol/L的NaA溶液等体积混合后，则混合溶液（ B ） A.呈中性 B.呈碱性 C.呈酸性 D.不能确定溶液的酸碱性
例4.（混合液中粒子浓度比较：分为不同溶液中同一粒子浓度的比较和同一溶液中不同粒子浓度的比较两种题型）
4.1.等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：
①H2CO3 ②Na2CO3 ③NaHCO3 ④NH4HCO3 ⑤(NH4)2CO3。 下列关系或者说法正确的是（ ）
－
A.c(CO23)的大小关系：②>⑤>③>④>①
－
B.c(HCO3)的大小关系：④>③>⑤>②>①
C.将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的固体物质 D.②③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
＋－－－
A[由于④中NH4与HCO3水解相互促进，故c(HCO3)大小为③>④，c(CO23)大小也是③>④，B错误；将各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，
＋－－2－
而与NaOH溶液不反应，D错误；NH4与CO23水解相互促进，c(CO3)大小为②>⑤，HCO3既
－
水解又电离，水解程度大于电离程度，c(CO23)大小为③、④<②、⑤，H2CO3是弱酸，二级电
－
离Ka2很小，H2CO3中的c(CO23)最小，A正确。]
4.2.比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小，按由大到小排序。
（1）CH3COOH和NaOH等浓度、等体积混合后，溶液中所有离子浓度由大到小排序为： _________________________________。
（2）常温下，pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液中所有离子浓度由大到小排序为：_________________________________。
（3）常温下，等物质的量浓度的NaOH和CH3COOH溶液按1∶2体积比混合后pH<7，溶液中所有离子浓度由大到小排序为：_________________________________。 解：(1)酸碱恰好反应生成CH3COONa溶液。 (2)二者混合后，CH3COOH过量较多。
(3)酸碱混合后CH3COOH过量，混合液中CH3COOH与CH3COONa的浓度相同，又因为混合
－
液pH<7，可知CH3COOH电离程度大于CH3COO的水解程度。
＋－－＋－＋＋－
[答案](1)c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H) (2)c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)
－＋＋－
(3)c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)
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高考化学盐类的水解专题复习
