ClNBrBrNClNBrBrBrBrNPtNCl－
PtBrPtClNClClPtClNClN
Br
[Ir（C2O4）2Cl2]3：
ClOOOOOOOOIrOOClOIrClClIrClOCl
trans－ cis－ cis－ [Cr（gly）3]：
NNONONNNONONONCrOONCrNOOCrOCrONO
mer－ mer－ fac－ fac－ [Pt（gly）2]：
NNNOPtPtO
O
ON
cis－ trans－
3.3 [M（A－B）2]为旋光活性的，说明它的结构为四面体：
AAMBBBBAMA
[M（A－B）2X2]为旋光活性的，说明它的结构为cis－八面体
ABAMXBXBXAMXAB
3.4 Ti3为d1组态，在Oh弱场中的跃迁为2T2g → 2Eg，对应谱图中的吸收峰。d1组态在弱Oh场
＋
t2g轨道的不对称占据产生Jahn－Teller效应，因此吸收光谱出现肩峰。 中的电子结构为t2g1eg0，
34
2
分裂能小，所以（a）Mn（H2O）（b）Fe（H2O）3.5 对于八面体配合物，H2O为弱场配体，6、
＋
＋－3＋
（ｄ）Co（H2O）62为高自旋构型；CN为强场配体，分裂能大，因此（ｆ）Fe（CN）6、
4－3＋
6为低自旋构型；NH3为中等强度配体，其与Co配位产生较大的分裂能，所以（ｃ）Co
（NH3）63为低自旋。
＋
CoCl42为正四面体构型。由于正四面体场的分裂能较小，所以（e）CoCl42为高自旋。
－
－
3.6 配离子中的配体均为弱场配体，一般为高自旋构型。但是Co3为d6组态，其与水分子配
＋
位时产生的分裂能略大于电子成对能，因此（c）Co（H2O）63为低自旋构型。
＋
3.7 （c）的论述正确。F为弱场配体，晶体场分裂能Δ小，CoF63因采取高自旋构型而呈顺
－
－
磁性。
3.8 （b）Fe（H2O）62产生Jahn－Teller效应。
＋
3.9
NO2H3NNH3H3NNO2NH3CoH3NNO2NO2O2NCoNO2NH3
mer－ fac－
3.10 具有平面四边形结构的配合物为（c）PtCl42。
—
3.11 （a）4CoCl2· 6H2O ＋ 4NH4Cl ＋ 20NH3 ＋ O2 → 4[Co（NH3）6]Cl3 ＋ 26H2O
（b）K2Cr2O7 ＋ 7 H2C2O4 → 2K[Cr（C2O4）2（H2O）2]＋ 6CO2 ＋ 3H2O
3.12 （a）四羰基合镍（0） （c）四氯合钴(Ⅱ）酸根
35
COClNiCoCOCOClClCO
Cl
（b）四氰合镍（II）酸根 （d）六氨合镍（II）配离子
NCNH3CN2-H3NNHNi3NiNCCNH3NNH3 NH3 3.13 （a）八面体[RuCl2（NH3）4]：
ClClH3NClH3NNH3RuRuH3NNH3H3NNH3 NH3 Cl
cis－ trans－
（b） 平面四边形[IrH（CO）（PR3）2]
HPR3HPR3IrIrOCPR3 R3PCO
cis－ trans－ （c）八面体[Co（NO2）3（NH3）3]
NO2NO2H3NNH3H3NNH3CoCoH3NNO2O2NNO2NO2 NH3 mer－ fac－ （d）八面体[CoCl2（en）
（NH3）2] 2+
36
ClClNClNClClNNH3NH3NClCoH3NH3NNCoNNH3NH3CoNNH3ClCoNClNH3
3.14 （1）四面体场中
Co2为d7组态，高自旋，电子结构为e4 t23，CFSE＝－0.6Δt×4＋ 0.4Δt ×3＝－1.2Δt
＋
Ni2为d8组态，高自旋，电子结构为e4 t24，CFSE＝－0.6Δt×4＋ 0.4Δt ×4＝－0.8Δt
＋
晶体场稳定化能越负说明配合物越稳定，由计算可知Co2的四面体配合物较稳定。
＋
（2）八面体场弱场中
Ni2为d8组态，高自旋，电子结构为t2g6eg2，CFSE＝－0.4Δo ×6＋ 0.6Δo ×2＝－1.2Δo
＋
Co2为d7组态，高自旋，电子结构为t2g5eg2，CFSE＝－0.4Δo ×5＋ 0.6Δo ×2＝－0.8Δo
＋
由计算可知Ni2 的八面体配合物较稳定。
＋
3.15 强场或弱场 电子组态 t2gmegn 或em t2n未成对电子数
CFSE
（b）[Fe（H2O）6]（NO3）3； 3.16 （a）[CoCl（NH3）5]Cl2；
（d）[(μ－OH){Cr（NH3）5}2]Cl5（c）cis－[Ru（NH2CH2CH2NH2）2]；
3.17 粉红色固体用AgNO3溶液滴定时迅速生成3 mol AgCl沉淀，说明3个Cl在外界，粉红。受热外界的色固体的化学式为 [Co（NH3）5（H2O）]Cl3，即三氯化五氨?一水合钴（Ⅲ）
因此紫色固体的化学式为 [CoCl（NH3）1个Cl进入内界占据所失水分子的配位位点，5]Cl2，即二氯化一氯·五氨合钴（III）。
－
－
＋
（a） 强场 d6t2g6eg00 －2.4Δo＋2P
（b） 弱场 d6t2g4 eg2
4 －0.4Δo
（c） 强场 d5t2g5 eg0
1 －2.0Δo＋2P
（d） 强场 d3t2g3 eg0
3 －1.2Δo
（e） 强场 d6t2g6 eg0
0 －2.4Δo＋
2P
（f） 弱场 d6e3 t234 －0.6Δt
37
3.18 （a）[Cr（e）3]
NNONONNNNONONNCrONOCrNOOCrOCrOO
O
mer－ mer－ cis－ cis－ （b）[Co（NO2）2Cl2（NH3）2]
ClClH3NNO2NO2－
CoNH3O2NO2NClCoNH3ClNH3NH3ClCoNH3NO2NO2Cl
ClO2NH3NNO2CoClNH3ClCoNO2NH3NH3ClO2NCoClNH3NH3NO2Cl
O2N
3.19 有两种几何异构体的配合物为（d）MA2BC （平面四边形）
AABABMC CMA
cis－ trans－
3.20
配离子 [Co（NH3）6]3[Fe（H2O）6]3
3.21
离子 r / pm dn
Ca2
＋
＋
成对能P / cm
17 800 26 500
－1
△ / cm－1d电子排布
23 000 13 700
t2g6eg0t2g3eg2
磁矩μs（μB）
0 5.92
＋
Ti2
＋
V2
＋
Cr2
＋
Mn2
＋
Fe2
＋
Co2
＋
Ni2
＋
Cu2
＋
Zn2
＋
99 d0
80 d2
73 d3
80 d4
90 d5
85 d6
80 d7
76 d8
80 d9
83 d10
38
中级无机化学(朱文祥)配套习题答案全 高等教育出版社
