'
⊥C2、σh、i、2σv （9）属D2h点群，含对称元素C2、2C2
（10）属D3d点群，含对称元素C3、3C2'⊥C3、3σd、S6、i （11）属D5d点群，含对称元素 C5、5C2'⊥C5、5σd、S10、i
2.4 MCl42属Td点群时，含有对称元素：4C3、3C2、3S4、6σd。MCl42属D2d点群时，含有对
－
－
称元素：C2、2C2'⊥C2、2σd、S4。
含有对称元素：C2、2C2'、σh、i、2σv。[MA2B2]22.5 [MA2B2]2呈平面四边形构型时属D2h点群， －
呈四面体构型时属C2v点群，含有对称元素：C2、2σv。
－
D4h点群的例子有配离子PtCl42，C4h2.6 C4h点群比D4h点群缺少4条垂直于主轴的C2'旋转轴。
－
点群例子有：
2.7 分子属D3h点群。
2.8 PtCl42离子属D4h点群。
－
NNNNC4、C2、S4C2''、σviC2'、σv
2.9 （1） （2）
σhHHOOBOH2
enenen
（3）●：氨基，■：羧基
（4）交错型
（5）
：CO ：Mn
HCH 2.10
HCCH
BABAC
2.11降为D2d对称性。
BBC
ABCCCCBB
A
ACABC
AACABBCA
点群：C1（不对称） C2v C2v C2v D2h
2.12 Td点群的阶为24，共有E、C3、C2、S4、σd 5类操作，相应每类操作的阶分别为1、8、3、6、6，不可约表示A1、A2、E、T1、T2的维数分别为一维、一维、二维、三维、三维。
3
2.13 （１）C3v点群的阶为6； （2）对称操作类数为3； （3）不可约表示数为3；
（4）NH3分子中偶极矩按照不可约表示A1方式变换； （5）绕z轴的旋转Rz所属的不可约表示为A2； （6）x，y坐标所属的不可约表示为E。
2.14 CH4分子属于Td点群，其坐标与对称元素为：
C2，S4zσdyx
Td点群的特征标表如下：
TdA1A2E T1T2
E 1 1 2 3 3
8C3 1 1 －1 0 0
3C21 1 2 －1 －1
6S4 1 －1 0 1 －1
6σd 1 －1 0 －1 1
C3
x2 ＋ y2 ＋ z2
（2z2 － x2－y2 , x2 － y2）
（xy , xz , yz）
（Rx , Ry , Rz）（x , y , z）
以CH4的4条杂化轨道为基（分别记为r1、r2、r 3、r 4），依据Td点群的对称元素对其进行操作，得可约表示Γ：
TdΓ
E 4
8C31
3C20
6S40
6σd2
r 1、r2、r 3、r 4
用群分解公式将Γ约化：
aA1＝1／24（1×1×4＋8×1×1＋3×1×0＋6×1×0＋6×1×2）＝1
aA2＝1／24 [1×1×4＋8×1×1＋3×1×0＋6×（－1）×0＋ 6×（－1）×2]＝0
aE ＝1／24 [1×2×4＋8×（－1）×1＋3×2×0＋6×0×0＋6×0×2]＝0
aT1＝1／24 [1×3×4＋8×0×1＋3×（－1）×0＋6×1×0＋6×（－1）×2]＝0
4
aT2＝1／4 [1×3×4＋8×0×1＋3×（－1）×0＋6×（－1）×0＋6×1×2]＝1
得Γ＝A1 ⊕ T2
由特征标表可知，A1表示对应的波函数基为s轨道，T2表示对应的波函数基分别为px、py、pz轨道或dxy、dxz、dyz轨道。因此，从对称性角度判断，CH4的4条杂化轨道可以有sp3和sd3两种杂化方式。分析C原子2s轨道、2p轨道、3d轨道的能量，可知CH4分子中C原子应该采取sp3杂化。
5
第三章 配位化学
【习题答案】
3.1 [Co（CN）6]3－
（抗磁性）：八面体，Oh强场，低自旋，电子结构为t2g6eg0；
[NiF6]4－
（两个成单电子）
：八面体，Oh弱场，高自旋，电子结构为t2g6eg2； [CrF6]4－
（4个成单电子）
：八面体，Oh弱场，高自旋，电子结构为t2g3eg1； [AuCl－
4]（抗磁性）：平面正方形，D4h场，电子结构为eg4a1g2b2g2b1g0；
[FeCl－
4]（5个成单电子）：四面体，Td场，电子结构为e2t23；
[NiF6]2－
（抗磁性）
：八面体，Oh强场，低自旋，电子结构为 t2g6 eg0 。
3.2 [CoCl2（NH＋
3）4]：
ClClH3NClH3NNH3CoCoH3NNH3H3NNH3NH3 Cl
cis－ trans－
[Be（gly）2] gly＝甘氨酸，NH2CH2COOH：
NNNOBeBe
OO
ON
ｃis－ trans－ [RhBr2（en）＋
2]：
BrNNNNNNNNRhRhRhNNNBrBrNBr Br Br trans－ cis－ cis－ [PtBr2Cl2（en）]：
33
中级无机化学(朱文祥)配套习题答案全 高等教育出版社
