中国科学院一中国科学技术大学
2000年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷
科目：物理化学
一、 选择、填空题（共20分）
1. （2分）从统计热力学观点石，功的微观本质绘___
?
?
_________ _ _________ :
热的微观本质是 ____________________ 。
2. （2分）有理想气体反应达化学平衡A（g） + B（g） = 3C（g）,在等温卞维持体系总
压不变，向体系中加入惰性气体.平衡 惰性气体膚平衡 _________ 移动。
移动:若将气体董丁?钢筒内加入
3. （4分）离子迁移数（t?与温度、浓度都有关，对BaCJ水溶液来说，随着溶液
浓度的增大，t（Ba2*）应 ，t（Cl）应— _：当温度升髙时? t（Ba?）应
________ , t（ClJ应 __________ 。（填入增人或减小）
4. （2分）I?分子的振动能级间隔为0.43x10如』，在25匸时，菜-能级?其较低能
级上分子数的比值NM / N.= _____________________________________ 。
5. （2分）298K时止丁醇水溶液表面张力对止1醇浓度作图，其斜率为T.山3丽加川愉
正丁醇在浓度为0. liDol kg'时的表面超量r为: ___________________________ ，
6. （5分）混合筹体积的0.08 mol.dm 3K[
0.1 mol dm \溶液所得溶胶。
（1） _____________________________ 试写出胶团结构式： ；
（2） 明电泳方向： 一 _____________________________________ ；
（3） 比较MgSO” “睡。“ CaCJ屯解质对溶胶的聚沉能力： __ ___ ____ ____ __ 7. （3分）用渗透压测大分子化合物的摩尔质量属于 ________ 均輝尔质蚩；用光散射
法得到的操尔质址屈于 电
扬原尔质註：沉降速度法得到一 ______ 沟摩尔质
（A）质均（B）数均 （C〉Z均（D）平均
二、 计算题（共80分）
1. （9 分）
己知Imo 1氢气的物态方程为：P （V — b） =RT （b为大于0的常数〉，若 该气体经一个绝热的自山膨胀过稈山始态（T「VJ到达终态体积V?,求： ⑴终态的温度T 2：
（2）过稈的AU、AH* AS； ?-
（3＞计算说明该气体经节流膨胀后，温度如何变化？
2.（8 分）
在3饷.15K乙醇⑴ 利筑仿⑵ 纽成二细分溶液,该溶液的蒸气压P与液相组成X、 气相细.味YZ间的关系..由实验测得列表如卜'：
X 0.0100 0. 0-:0.0000 t 114 .14)59 P. .;13706 0. 000() 0.0500 0.2000 16212 0. 2000 0.5754 25358 0. 4000 0. 7446 34291 0.5000 0.7858 36930 1. 0000 1.0000 39343 V 般定蒸气为理想住体，肖乙醇金溶液中的摩尔分数为0.6时, ⑴如波为林准念，计算乙能利麻仿的汕度及活反系数； ⑵以做稀浴液为标准态.计算霞仿的活滾和活度系数.
3. （6 分〉
:做注J标准态歴尔墙 野皿 与温度的关系为：c/J-K-,wl-' = 36.36 * 20. 79 InT （T为绝晞甜②，计算1啊 氮气他应1睢圧产卜'话血从2汽变为5O°C时的、G。
4. (9 分)
已划A. R二纽分体系在尹下的相图（T—Xl^＞如图1.
T/K
a b c
t （时间）
凶I. A、B二纽分体系的相图 图2.步冷曲线图（供解題之
⑴标出各区（1弋〉的相态.水平线EF、Gif及垂线CD上的体系的自由度是多少?
⑵画岀从a、b、c点冷却的步冷曲线（可在图2上作人
5. （8 分）
lam下也肪的离解度在时为54一4%,在100C时为89.2%.试求反应
（g） = 2N$ （g）的标准态摩尔反应函△川产及熾尔反应爛A*化 设在60-100-C 温度范圉内
反应的AJ{f、AR产可视为常量.
6. （6 分；
求298K时卞列电池的屯动势和温度系数：PliHjg, pe-）|H2S01（aq.）|Oz（g,pe- |Pt 己知此时也0⑴ 的上成热为285.84 kjmol ',生成吉布斯口由能为-237.19 kJ mol \\ 7. （8 分）
通过计算说明25C时被饱利了的水能否彼还原成甲酸HCOOH. （1）以钳片为 阴极：
（2）以铅为阴扱.已知在如片上的氢超电孙为0,而在钳片上氢超电势为（）.刑， 杳表可知
I：
A,
H? (g) (298)/kJiDor, ?^rwr —
'285. 85 -393. 42 -416.43
睜(298)/ J-mol lK-J
130.67 205. 1(1 70. 082 213. 76 138. 072
①（g）
H50 (1) 00, (g) HCOOH(l)
8. （8 分）
一?甲醴的气相分解反应宗-级反应：CH；,OCH:t（g） t ai4（g）+H2（g）+CO（g）.设 反应能进行完全，813K恒温卜把一甲蹩充入真空刚性反应球内，初竜球内的压力随 时间的变化，数据如卞： t/s P/kPa 390 40.8 777 48.8 1587 62.4 3155 77.9 93. 1
试计算该反应在813K吋反应速率常数k, 'I'衰期（理想气体假设｝
9. （6 分）
实验测得气相反应A（g） -> 2B（自）的速率常数k = 2xlO,7exp （-349000/ RT） s'5, R= 8.
314 J mo] W,温度为 1000K 时 k?T/h = 2xlOl:1 s'1,试求 1000K 时，该反应 的活化爛A/S汽 10. （6 分）
水在293K时的表面张力为7.27x10 * Nd,密度为998 kg『.计算水在293K、 内半径为
1X10* m及1X10- m的毛细管中上升的髙度.已知g = 9. 81 ms'.接触角 6 = 0。” 11. （6 分〉
在298. 15K时，F2分子的转动惯埼I- 32. 5x10 kg# 求F2分子的转动配分 曲数利 F/1 体的诽尔转动爛。（kn=1.38xW.J K7, h = 6.626x10\：”J.s）
2000年中国科学院物理化学考研试题.doc
