③ 溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂溶液(4.8)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
7.5 在特殊情况下，需要监测的试样在10.00mL到50.00mL之间，试剂的体积或重量要按（表一）作相应的调整：
表一 不同取样量采用的试剂用量
样品量 mL 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 0.250NK2Cr2O7 mL 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 Ag2SO4-H2SO4 mL 15 30 45 60 75
8．结果的表示 8.1 计算方法
以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下： CODCr(O2,mg/L)=
HgSO4 g 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 (NH4)2Fe(S04)26H2O mo1/L 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 滴定前体积 mL 70 140 210 280 350 ?V1?V2??C?8?1000V
式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mo1/L； V1——空白监测(7.2)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； V2——试料监测(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； 8000——
1O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。 4 V－－试样的体积(7.1)，mL；
监测结果一般保留到小数点后第二位，对CODCr值小的水样(7.1)，当计算出CODCr
值小于10mg/L时，应表示为“CODCr＜10mg/L”。 8.2 精密度
8.2.1 标准溶液监测的精密度
40个不同的化验室监测CODCr值为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾(4.7)标准溶液，其标准偏差为20mg/L，相对标准偏差为4.0 %。 8.2.2 工业废水监测的精密度(见表二)。
表二 工业废水CODCr监测的精密度
工业废水类型 有机废水 石化废水 染料废水 印染废水 制药废水 皮革废水
9．注意事项：
① 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000 mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子=10：1。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响监测。
② 对于CODCr值小于50mg/L的水样，应采用低浓度0.0250 mg/L的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度0.01 mg/L的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。
③ 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/5-4/5为宜。 ④ CODCr的监测结果应保留三位有效数字。
⑤ 每次监测时，应对硫酸亚铁氨标准溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如下操作：于空白监测滴定结束后的溶液中，准确加入10.00mL，0.2500mg/L重铬酸钾溶液，混匀，加入30 mL硫酸,混均冷却,加入三滴试亚铁灵指示剂,然后用硫酸亚铁氨标准溶液进行标定。
⑥ 回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅。 ⑦ 用手摸冷却水时不能有温感，否则监测结果偏高。
⑧ 滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响监测结果。
10．相关文件
国标GB11914-89
参加验证的化验室个数 5 8 6 8 6 9 CODCr均值 mg/L 70.1 398 603 284 517 691 化验室内相化验空间相化验室间总相对标准偏差 ﹪ 8.5 4.2 2.4 2.3 3.3 3.4 对标准偏差 对标准偏差 ﹪ 3.0 1.8 0.7 1.3 0.9 1.5 ﹪ 8.0 3.8 2.3 1.8 3.2 3.0 化验室管理制度
生化需氧量（BOD5）指标的监测规程----稀释与接种法
1．目的
为了规范化验人员在污水处理厂中的监测方法和操作程序，提高监测数据的准确性，特制定本规程。 2．适用范围
本监测规程适用于东莞市中堂溢源水务有限公司。 3．定义、原理 3.1 定义：
生化需氧量（BOD5）：在规定条件下，水中有机物和无机物在生物氧化作用下所消耗的溶解氧（以质量浓度表示）。 3.2 方法原理：
将水样注满培养瓶，塞好瓶塞不通气，将培养瓶放入20±1℃的培养箱进行培养5天；培养前后分别测定水样的溶解氧浓度，由两者的差值可算出每升水消耗掉氧的质量，即BOD5值。
由于多数水样中含有较多的需氧物质，其需氧量往往超过水中可利用的溶解氧（DO）量，因此在培养前应对水样进行稀释，使培养后剩余的溶解氧（DO）符合规定。
一般水质监测所测BOD5只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量。有时需要分别测定含碳物质耗氧量和硝化作用的耗氧量。常用区别含碳和氮的硝化耗氧的方法是：向培养瓶中投加硝化抑制剂，加入适量硝化抑制剂后，所测出的耗氧量即为含碳物质的耗氧量。在5天培养时间内，硝化作用的耗氧量取决于是否存在足够数量的能进行此种氧化作用的微生物，原污水或初级处理的出水中这种微生物的数量不足，不能氧化显著量的还原性氮，而许多二级生化处理的出水和受污染较久的水体中，往往含有大量硝化微生物，因此测定这种水样时应抑制其硝化反应。
在测定BOD5的同时，需用葡萄糖和谷氨酸标准溶液完成验证监测。
4．试剂
除非另有说明，监测时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
水中含铜不应高于0.01mg/L，并不应有氯、氯胺、苛性碱、有机物和酸类。 4.1 接种水
如监测样品本身不含有足够的合适性微生物，应采用下述方法之一，以获得接种水： ①城市废水，取自污水管或取自没有明显工业污染的住宅区污水管。（这种水在使用前应倾出上清液备用）。
②在1L水中加入100g花园土壤，混合并静置10min。取上清液备用。 ③含有城市污水的河水或湖水。 ④污水处理厂出水。
⑤当待分析水样为含难降解物质的工业废水时，取自待分析水排放口下游约3～8km的水或所含微生物适宜于待分析并经化验室培养过的水。 4.2 盐溶液
下述溶液至少可稳定一个月，应贮存在玻璃瓶内，置于暗处。一旦发现有生物滋长迹象，则应弃去不用。 4.2.1 磷酸盐：缓冲溶液。
将8.5g磷酸二氢钾（KH2PO4）、21.75g磷酸氢二钾（K2HPO4）、33.4g七水合磷酸氢二钠（Na2HPO4·7H2O）和1.7g氯化铵（NH4Cl）溶于约500mL水中，稀释至1000mL并混合均匀（此缓冲溶液的PH应为7.2）。 4.2.2 七水硫酸镁：22.5g/L溶液
将22.5g 七水硫酸镁（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀释至1000mL并混合均匀。 4.2.3 氯化钙：27.5g/L溶液。
将27.5g的无水氯化钙（CaCl2）(若用水合氯化钙，要取相当的量)溶于水，稀释至1000mL并混合均匀。
4.2.4 六水合氯化铁（Ⅲ）：0.25g/L溶液。
将0.25g六水合氯化铁（Ⅲ）（FeCl3·6H2O）溶解于水中，稀释至1000mL并混合均匀。 4.3 稀释水
取每种盐溶液（4.2.1、4.2.2、4.2.3和4.2.4）各1mL，加入约500mL水中，然后稀释至1000mL并混合均匀，将此溶液置于20℃下恒温，曝气1h以上，采取各种措
施，使其不受污染，特别是不被有机物质、氧化或还原性物质或金属污染，确保溶解氧浓度不低于8mg/L。
此溶液的5日生化需氧量不得超过0.2mg/L。 此溶液应在8小时内使用。 4.4 接种的稀释水
根据需要和接种水的来源，向每升稀释水（4.3）中加1.0～5.0mL 接种水（4.1），配置后应立即使用。
已接种的稀释水的5天（20℃）耗氧量应在每升0.3～1.0mg之间。
4.5 盐酸（ HCl ）溶液：0.5mol/L；将40mL（密度=1.18 g/mL）盐酸溶于水，稀释至1000 mL。
4.6 氢氧化钠（NaOH）溶液：0.5 mol/L；将20g氢氧化钠溶于水，稀释至1000 mL。 4.7 亚硫酸钠（Na2SO3）溶液：0.025 mol/L ；将1.575g亚硫酸钠溶于水，稀释至1000 mL。此溶液不稳定，需每天配制。 4.8 葡萄糖-谷氨酸标准溶液。
将一些无水葡萄糖（C6H12O6）和一些谷氨酸（HOOC—CH2—CH2—CHNH2—COOH）在103℃下干燥1h，每种称量150±1mg，溶于蒸馏水中，稀释至1000mL并混合均匀。
此溶液在使用前配制。 5．仪器
使用的玻璃器皿要认真清洗，不能附有毒的或生物可降解的化合物，并防止玷污。 常用的化验室设备如下：
5.1培养瓶：细口瓶的容量在250～300mL之间，带有磨口玻璃塞，并具有供水封用的钟形口，推荐使用：直肩式的培养瓶。 5.2 培养箱：控制精度达到：20±1℃。 5.3 测定溶解氧仪器。
5.4 用于样品运输和贮藏的冷藏手段（0～4℃）。
5.5 稀释容器：带有瓶塞的玻璃瓶且刻度精确到毫升、其容积大小取决于使用稀释样品的体积。
5.6 虹吸管：供分取水样和添加稀释水用。 6．水样的采集和保存
样品需要充满并密封于瓶中，置于2～5℃保存到进行分析时。一般应在采样后6小时之内进行监测。若需要远距离转运，在任何情况下贮存都不得超过24小时。
样品也可以深度冷冻贮存。
水质管理制度汇编 - 图文
